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提高丙烯酸树脂应用范围的研究


N-3390固化 剂 50% 拜耳
清澈透明混 溶
124
TDI 三聚体 TDI 加成物 Nhomakorabea50% 三木
50% 博高化工
清澈透明 清澈透明
混溶
混溶
126
125
TDI 加成物 50%
博高化工 清澈透明混

126
混溶性是按改性丙烯酸树脂:固化剂=2:1(W/W)比例配制,搅拌均匀,看混合液是 否清澈透明,然后刮涂于透明玻璃板上,风干,看涂刮膜是否透明、光亮 无乳光。涂膜光 泽是按改性丙烯酸树脂:固化剂=5:1比例配制,喷涂于平整的铁板上,自然风干24小时, Wgg60-E4光泽计测试光泽值。(3)与醇酸 树脂的混溶性实验
37
聚酯3 17-20 10-12 5-7 13-16 12-14 2-3 0.1-0.3 1.0
37
聚酯4 17-20 10-12 5-7 13-16 12-14 2-3 0.1-0.3 1.2
37
以上四个聚酯样的颜色、粘度、固含、酸值都能作到同一标准范围内,但在丙烯酸树脂 中相同聚酯含量的性能明显不同,用聚酯1和聚酯2改性的丙烯酸树脂与 TDI 加成物和醇酸 树脂的混溶性较差,而用聚酯3和聚酯4改性的丙烯酸树脂与 TDI 加成物和醇酸树脂的混溶 性确较好,从聚酯树脂的配方分析,聚酯1和聚酯 2的分子结构上的可供引发共聚的双键不 足,导致聚酯树脂与丙烯酸树脂发生共聚的几率少,此树脂仍由聚酯树脂与较多未改性的丙 烯酸树脂组成,所以,与 TDI 加成物和醇酸树脂的混溶性仍较差。聚酯3和聚酯4的分子结 构上可供引发共聚的双键较聚酯1和聚酯2明显要多,聚酯树脂与丙烯酸树脂发生共聚改性的 几率大, 改性后的丙烯酸树脂与 TDI 加成物和醇酸树脂的混溶性较佳,丙烯酸树脂的应用 范围明显变得更加广阔。但相同配方、相同工艺、相同的转化率时,聚酯4改性的 丙烯酸树 脂粘度明显高于前三个试样,说明聚酯4的分子结构上双键已开始过量,不适于作高固含低 粘度丙烯酸树脂,聚酯3是比较理想的改性聚酯配方,我们最终 选择了聚酯3作为丙烯酸树 脂的共聚半成品,达到了比较理想的综合性能。
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1.3.2 聚酯改性羟基丙烯酸树脂的合成
将10-15份二甲苯,10-15份丁醇,20-30份不饱和聚酯投入反应釜中,升温回流20min , 将10-14份苯乙烯,13-15份丙烯酸乙 酯,5-8份甲基丙烯酸甲酯,6-10份丙烯酸羟丙酯,0.4-0.8 份丙烯酸,0.3-0.5份叔戊酯,0.3-0.5份过氧化苯甲酸叔丁酯投入高位槽 搅拌15min, 通 N2, 匀速滴加用3小时,滴加完毕后用2份左右的二甲苯冲洗高位槽,然后在120-130℃保温反应5 小时,降温至80℃,停 N2,调 整粘度,粘度合格后,过滤,包装。
1.3.3 性能测试
(1)与氨基树脂的混溶性实验
氨基树脂项目
产地 醚化度 混溶性
涂膜光泽、60° ﹪
582A 氨基树 脂
三木化工
1:11 清澈透明混

123
5860氨基 树脂
三木化工
1:5 清澈透明
混溶
120
长兴氨基树脂
长兴化学 1:6.4
清澈透明混溶
124
TP582-2氨基 树脂
同步化工
1:3.5 清澈透明混

126
TP582-2氨基 树脂
同步化工
1:8 清澈透明混

125
醚化度是按氨基树脂:200#溶剂油=1:X(体 积比)出现浑浊15秒钟不消失,所滴加
200#的体积数。
混溶性是按改性丙烯酸树脂:氨基树脂=2:1比例配制,搅拌均匀,
看混合液是否清澈透明,然后刮涂于透明玻璃板上,风干,看涂刮膜是否透明、光亮无乳光。
1 实验部分
1.1原材料 和助剂
新戊二醇 : 工业级、 三羟甲基丙烷:工业级、 己二酸:工业级、 间苯二甲酸 : 工业级、 邻苯 二甲酸酐: 工业级、1010抗氧剂(汽巴)、顺丁烯二酸酐: 工业级、二甲苯: 工业级、丁醇: 工业 级、丙烯 酸丁酯:工业级、 甲基丙烯酸甲酯 : 工业级、 苯乙烯: 工业级、 甲基丙烯酸:工业级、 丙烯酸羟 乙酯:工业级、 醋酸丁酯 : 工业级、 过氧化苯甲酸叔 丁酯:工业级、 氮气(N2),Ko H 标液、酸碱指示剂。
2 结果与讨论
2.1 聚酯树脂中顺丁烯二酸酐的用量对改性丙烯酸树脂的影响
用量原材料 新戊二醇 三羟甲基丙烷 己二酸 间苯二甲酸
苯酐 回流溶剂 减色剂 顺丁烯二酸酐 混合溶剂
聚酯1 17-20 10-12 5-7 13-16 12-14 2-3 0.1-0.3 0.6
37
聚酯2 17-20 10-12 5-7 13-16 12-14 2-3 0.1-0.3 0.8
漆膜光泽是按改性 丙烯酸树脂:氨基树脂 =2.5:1比例配制,喷涂于 平整的铁板上,先风干
20min,再于鼔风干燥箱中于140℃×30min, 用 Wgg60-E4光泽计测试光泽值。 (2) 与固化剂 的混溶性实验
固化剂项目
产地 混溶性
涂膜光泽、60° %
N-75固化剂 50% 拜耳
清澈透明混 溶
128
1.3 实验方法
1.3.1 聚酯的合成
将18-20份新戊二醇,10-13份三羟甲基丙烷,5-7份己二酸,12-16份间苯二甲酸,10-14 份邻苯二甲酸酐,2-3份二甲苯,0.1-0.3份1010抗氧剂投人反应釜中,通 N2升 温至150℃, 保温1小时后,以每小时升温20℃速度升温至220℃,保温酯化反应酸值至10-12mgKoH/g 后, 降温至145℃左右,加 0.4-1.2份顺丁烯二酸酐,在145℃左右保温1小时,然后以每小时升温 20℃的速度升温至180℃,保温酯化反应至酸值于 14-16mgKoH/g,降温至120℃左右,加40 份左右二甲苯混合溶剂兌稀,过滤,备用。
混溶性
涂膜光泽 60° %
清澈透明混 溶 125
清澈透明混 溶 123
清澈透明 混溶 123
清澈透明混 溶 126
清澈透明混溶 125
混溶性按改性丙烯酸树脂:醇酸树脂=1:1(W/W)比例配制,搅拌均匀,看混合液是 否清澈透明,然后刮涂于透明玻璃板上,风干,看涂刮膜是否透明、光亮 无乳光。漆膜光 泽是按改 性丙烯酸树脂: 醇酸树脂:氨基树 脂=1 :1:1比例配制 ,喷涂于平整的 铁板上, 先风干20min,再于鼔风干燥箱中于 140℃×30min,用 Wgg60-E4光泽计测试光泽值。
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提高丙烯酸树脂应用范围的研究
丙烯酸树脂综合性能优异,应用领域广范,但中高羟值的丙烯酸树脂由于极性大,跟醚化度 高的氨基树脂、醇酸树脂、TDI 加成物固化剂混溶性较差,使丙烯酸树脂的通用性受到了明 显的限制。本文通过聚酯与丙烯酸树脂的共聚反应,有效的解决羟基丙烯酸树脂与高、中、 低醚化度氨基树脂、醇酸树脂、TDI 加成物固化剂的混溶性问题,拓宽了丙烯酸树脂的应用 范围。
醇酸树脂项目 产地
GD-4461-70 醇酸树脂 高点化工
GD-8326-70 醇酸树脂 高点化工
AL7344 醇酸树脂 能达化学
AL7680 醇 酸树脂 能达化学
AL7270 醇酸 树脂
能达化学
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关键词:丙烯酸树脂;高、中、低醚化度的氨基树脂;醇酸树脂;聚酯;TDI 加成物固 化剂;混溶性。
0 引言
溶剂型丙 烯酸树脂由于 Tg 值、羟值、酸值都可以调整,硬度、柔韧性、光泽等指标 亦可调节,这给树脂的应用提供了较大的方便,拓宽了该树脂的应用领域,满足 了人们多 种多样和不断提高的需求,所以,丙烯酸树脂在国内还不过三十年的历史,在油漆应用领域 却发展到仅次于醇酸树脂第二大用量树脂体系,近年来国际原油 价格不断上涨,但对丙烯 酸树脂的发展和应用都未造成明显的冲击,目前,该树脂还无替代品,丙烯酸树脂仍然是国 内树脂领域研发的重点。
1.2 主要 仪器 和设 备 YH 电加 热器 、 JJ-1増力 电动 搅拌 器、 电子 台称 (0-2000g)、 GZX-9070MBE 数显鼓风干燥箱、SYD-6536石油产品蒸馏实验器、电子 天平(0.0001)、 NDJ -4旋转式粘度计、重力式喷枪、Wgg60-E4 光泽计、漆膜划格器。
3 结语
以带适量不饱和键聚酯为半成品,通过与丙烯酸单体引发共聚,可以明显改善丙烯酸树 脂与醇酸树脂、高、中、低醚化度氨基树脂和 TDI 加成物的混溶性,拓宽了丙烯酸树脂的 应用范围。
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