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紫外-可见分光光度计的基本结构是由五个部分组成：即光源、单色器、吸收池、检测 器和信号指示系统。
1.光源：常用的光源有热辐射光源和气体放电光源两类。热辐射光源用于可见光区，如钨 丝灯和卤钨灯；气体放电光源用于紫外光区，如氢灯和氘灯。 2.单色器：单色器一般由入射狭缝、准光器（透镜或凹面反射镜使入射光成平行光）、色 散 元件、聚焦元件和出射狭缝等几部分组成。其核心部分是色散元件，起分光的作用，主要 有棱镜和光栅。
分子结构中能产生电子能级跃迁的化合物可以产生紫外吸收光谱。 紫外吸收光谱又称紫外吸收曲线，是以波长或波数为横坐标，以吸光度为纵坐标所描绘
的 图线。在吸收光谱上，一般都有一些特征值，如最大吸收波长(吸收峰),最小吸收波长( 吸收 谷)、肩峰、末端吸收等。
4. Lambert-Beer 定律的物理意义是什么？为什么说 Beer 定律只适用于单色光？浓度 C 与吸光度 A 线性关系发生偏离的主要因素有哪些？
朗伯－比耳定律的物理意义：当一束平行单色光垂直通过某溶液时，溶液的吸光度 A 与吸光物质的浓度c 及液层厚度 l 成正比。
Beer 定律的一个重要前提是单色光。也就是说物质对单色光吸收强弱与吸收光物质的 浓度和厚度有一定的关系。非单色光其吸收强弱与物质的浓度关系不确定，不能提供准确 的 定性定量信息。
浓度 C 与吸光度 A 线性关系发生偏离的主要因素 1定律本身的局限性：定律适用于浓度小于 0.01 mol/L 的稀溶液，减免：将测定液稀释 至 小于 0.01 mol/L 测定 2化学因素：溶液中发生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而改变吸光物质的浓度等导 致 偏离 Beer 定律。减免：选择合适的测定条件和测定波长 3 光学因素：
置及相应的摩尔吸光系数，而最大吸收波长 （1） 比较吸收光谱曲线法
及相应的
是定性分析的最主要参数。
吸收光谱的形状、吸收峰的数目和位置及相应的摩尔吸光系数，是定性分析的光谱依
据，而最大吸收波长 及相应的 是定性分析的最主要参数。比较法有标准物质比较法
和标准谱图比较法两种。①. 标准物质比较法：利用标准物质比较，在相同的测量条件下 ， 测定和比较未知物与已知标准物的吸收光谱曲线，如果两者的光谱完全一致，则可以初 步认 为它们是同一化合物。②. 标准谱图比较法：利用标准谱图或光谱数据比较。
杂质强吸收 >> 主成分吸收→与纯品比 E↑，光谱变形
9. 为什么最好在max 处测定化合物的含量？
根据 Beer 定律，物质在一定波长处的吸光度与浓度之间有线性关系。因此，只要选择 一定的波长测定溶液的吸光度，即可求出浓度。选被测物质吸收光谱中的吸收峰处，以提 高 灵敏度并减少测定误差。被测物如有几个吸收峰，可选不易有其它物质干扰的，较高的 吸收 峰，最好是在max 处。
第十一章 紫外－-可见分光光度法 思 考 题 和 习题
1. 名词解释：吸光度、透光率、吸光系数(摩尔吸光系数、百分吸光系数)、发色团、 助 色团、红移、蓝移。
2. 什么叫选择吸收？它与物质的分子结构有什么关系？ 物质对不同波长的光吸收程度不同，往往对某一波长(或波段)的光表现出强烈的吸收。 这时称该物质对此波长(或波段)的光有选择性的吸收。 由于各种物质分子结构不同，从而对不同能量的光子有选择性吸收，吸收光子后产生 的 吸收光谱不同，利用物质的光谱可作为物质分析的依据。 3. 电子跃迁有哪几种类型？跃迁所需的能量大小顺序如何？具有什么样结构的化合物 产生紫外吸收光谱？紫外吸收光谱有何特征？ 电子跃迁类型有以下几种类型：σ→σ*跃迁，跃迁所需能量最大； n →σ*跃迁，跃迁所 需能量较大，π→π*跃迁，跃迁所需能量较小；n→ π*跃迁，所需能量最低。而电荷转移跃 迁吸收峰可延伸至可见光区内，配位场跃迁的吸收峰也多在可见光区内。
10.说明双波长消去法和系数倍率法的原理和优点。怎样选择1 和2？
11. 说明导数光谱的特点。 (1)导数光谱的零阶光谱极小和极大交替出现，有助于对吸收曲线峰值的精确测定。 (2) 零阶光谱上的拐点，在奇数阶导数中产生极值，在偶数阶导数中通过零。这对肩峰
的鉴别和分离很有帮助。 (3) 随着导数阶数增加，极值数目增加(极值＝导数阶数十 1)，谱带宽度变小，分辨能力 增 高，可分离和检测两个或者以上重叠的谱带。 (4) 分子光谱中。往往由于相邻吸收带的重叠．使吸收曲线产生峰位移动，峰形不对称。 出现肩峰等现象、可因相邻吸收带的强弱差别不同，相隔距离远近以及相重叠的部分多少而
8．举例说明紫外分光光度法如何检查物质纯度。 1如果一个化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强的吸收，就可方便的检该 化 合物中是否含有微量的杂质。主成分无吸收，杂质有吸收→直接考察杂质含量 2 如果一个化合物在紫外可见区有较强的吸收带，有时可用摩尔吸收系数来检查其纯度
。主成分强吸收，杂质无吸收 / 弱吸收→与纯品比 E↓
非单色光的影响。减免：选用较纯的单色光；选 max 的光作为入射光 杂散光的影响。减免：选择远离末端吸收的波长测定 散射光和反射光：减免：空白溶液对比校正。 非平行光的影响：减免：双波长法 （4）透光率测量误差：减免：当± 0.002<ΔT< ± 0.01 时，使 0.2<A<0.7
当ΔT< 0.0001 时，使 0.2<A<2.0 5．紫外－可见分光光度计从光路分类有哪几类？各有何特点？ (1)单光束分光光度计。 (2)双光束分光光度计。 (3)双波长分光光度计。 (4)双重单色器分光光度计。 (5)配置光多道二极管阵列检测器的分光光度计 6．简述紫外－ 可见分光光度计的主要部件、类型及基本性能。
3.吸收池：一般有石英和玻璃材料两种。石英池适用于可见光区及紫外光区，玻璃吸收池 只能用于可见光区。
4. 检测器：常用的检测器有光电池、光电管和光电倍增管等。 5.信号指示系统：常用的信号指示装置有直读检流计、电位调节指零装置以及数字显示或 自动记录装置等。
7．简述用紫外分光光度法定性鉴定未知物方法。 紫外分光光度法定性鉴定未知物的光谱依据是：吸收光谱的形状、吸收峰的数目和位