农药学学报2012，15（3）：337－343Chinese Journal of Pesticide Science http：//www．nyxxb．com．cn ·研究论文·70%增效型吡虫啉水分散粒剂的制备及其性能评价刘德坤，李文风，张少飞，陈鹏浩，杨石有，张翠，吴祖建，吴刚*（福建农林大学植物保护学院，福州350002）摘要：采用滚动式挤压造粒法，通过配方筛选成功制备了70%增效型吡虫啉水分散粒剂(WG)，并考察了增效剂胡椒基丁醚(PB)对制剂的热贮稳定性、表面张力及杀虫活性等性能的影响。
优化配方(以质量分数计)为:吡虫啉原药(71．9%)，增效剂PB(1．0%)，分散剂MORWET-EFW (2．5%)、MORWET D-425或Tesperse2700(5．0%)，崩解剂硫酸铵(3．0%)，粘结剂聚乙二醇(2．0%)和载体［m(白炭黑)ʒm(高岭土)=1ʒ4］14．6%。
所制备的70%增效型吡虫啉WG热贮(54ħʃ2ħ)14d后有效成分降解率为1．27%(≤1．5%);其表面张力无明显改变;润湿分散性良好，悬浮率≥90%。
对蚜虫的室内毒力测定结果显示，含有PB的70%吡虫啉WG的毒力是不含PB成品的6 7倍，表明PB具有极显著的增效作用。
关键词：胡椒基丁醚;吡虫啉;水分散粒剂;杀虫活性DOI:10．3969/j．issn．1008-7303．2013．03．16中图分类号：TQ450．6文献标志码：A文章编号：1008-7303（2013）03-0337-07Preparation and characteristics analysis of70%synergisticimidacloprid water dispersible granuleLIU Dekun，LI Wenfeng，ZHANG Shaofei，CHEN Penghao，YANG Shiyou，ZHANG Cui，WU Zujian，WU Gang*（College of Plant Protection，Fujian Agriculture and Forestry University，Fuzhou350002，China）Abstract：With Rolling-extrusion granulation method，the optimum formulation of70%synergistic imidacloprid water dispersible granules（WG）was screened．In addition，effects of synergist piperonyl butoxide（PB）on the thermal stability，surface tension and biological activity of the formulation were studied．The optimum formulation to prepare70%synergistic imidacloprid WG were imidacloprid ammonium technical（71.9%），synergist PB（1．0%），MORWET-EFW（2．5%），MORWET D-425or Tesperse2700（5．0%），disintegration agent ammonium sulfate（3．0%），polyethylene glycol as a binder（2．0%），and carrier［m（silica）ʒm（kaolin）=1ʒ4］（14．6%）．The bioassay showed that the biological activity of imidacloprid WG with1%PB was6to7times as high as that of WG without1% PB．With good dispersion and a very significant synergies，the suspension rate of the WG with1．0% PB was over90%．Degradation composition rate of the WG with1．0%PB was1．27%after heat storage at（54ʃ2）ħfor14d and its surface tension was no obvious change．Key words：piperonyl butoxide；imidacloprid；water dispersible granule；biological activity收稿日期：2012-11-20；修回日期：2013-02-27．作者简介：刘德坤，男，硕士研究生，助理农艺师，E-mail：cola520@126．com。
*吴刚，通信作者（Author for correspondence），男，博士，教授，从事农药毒理与农药新剂型研究，E-mail：newugan@163．com基金项目：福建省科技厅重点项目（2009N01010705）．农药学学报Vol．15水分散粒剂（WG ）入水后能迅速崩解形成高悬浮分散体系，因其兼有可湿性粉剂（WP ）的物理稳定性和悬浮剂（SC ）的高悬浮、高分散性等优点，近年来已受到广泛重视［1–3］。
吡虫啉（imidacloprid ）是一类新型超高效、内吸性杀虫剂，已广泛用于防治水稻、小麦、蔬菜、果树、棉花等农作物上的刺吸式口器害虫。
其原药为无色晶体，熔点143．8ħ，水中溶解度0．51g /L （20ħ），属于适宜加工成水分散粒剂的理想品种［4–6］。
大量的田间药效试验结果表明，采用传统工艺加工成的农药制剂由于渗透性较差，致使田间喷施后有95%以上的有效成分并不能发挥其药效，进而造成有效成分的流失或挥发，对大气、土壤、水质乃至整个生态环境造成污染。
目前提高有效成分利用率的方法主要是在农药加工时添加增效剂［7–8］。
农药增效剂是指其本身无生物活性，但与某种农药混用时能大幅提高农药的毒力和药效的一类助剂的总称。
其主要作用是通过抑制或弱化靶标（害虫、杂草、病菌等）对农药的解毒作用，延缓药剂在靶标内的代谢速率，从而提高农药的生物活性［8–9］。
研究表明，农药增效剂的合理使用不仅可以明显降低农药的有效成分用量，更能促使农药充分发挥药效，减缓害虫产生抗药性的几率，增产增益［10］。
本研究以质量分数为1．0%的胡椒基丁醚（piperonyl butoxide ，PB ）为增效剂，通过配方优化筛选，成功研制了70%增效型吡虫啉WG ，并对其相关性能进行了评价，以期为高效环保新剂型的研制开拓思路。
1材料与方法1．1仪器和药剂QYF-100流化床气流粉碎机（昆山市超微粉碎机厂）；YK-90摇摆式挤压造粒机（湖南省衡阳市一帆制药设备有限公司）；Acme 9000高效液相色谱仪（韩国英麟机器有限公司）；BS-214D 电子分析天平（北京塞多利斯有限公司）；BZY-2全自动表面张力仪（上海恒平仪器仪表厂）；恒DHG-9140A 温鼓风干燥箱（上海精宏实验设备有限公司）；MB35型快速水分测定仪（上海洪纪仪器设备有限公司）。
98%吡虫啉（imidacloprid ）原药（江苏天容集团股份有限公司）；70%吡虫啉水分散粒剂（艾美乐，德国拜耳公司）；10%吡虫啉可湿性粉剂（红太阳股份有限公司）。
Triton X-100（国药集团化学试剂有限公司）。
增效剂：91%胡椒基丁醚（PB ）（美国FMC 公司）；润湿剂：十二烷基苯磺酸钠（SDBS ，南京苏如化工有限公司），十二烷基硫酸钠（SDS ，国药集团化学试剂有限公司），MORWET-EFW （烷基萘磺酸盐-阴离子润湿剂，阿克苏诺贝尔公司）；分散剂：甲基萘磺酸盐甲醛缩合物（MF ，安阳市双环助剂有限责任公司），木质素磺酸铵、木质素磺酸钠（安阳市双环助剂有限责任公司），萘磺酸盐甲醛缩合物（NNO ，广东昌盛化工科技有限公司），阴离子表面活性剂（SOPA ，南京新源化工有限公司），N -甲基-脂肪酰基牛磺酸盐（日光化学贸易有限公司），烷基萘磺酸缩聚物钠盐（MORWET D-425），聚羧酸盐类高性能分散剂（Tesperse2700，德国亨斯迈公司）；崩解剂：硫酸铵、碳酸钠、氯化钙（国药集团化学试剂有限公司）；粘结剂：吐温-80、吐温-20、span-30、聚乙烯醇、聚乙二醇（国药集团化学试剂有限公司），淀粉（广州化学试剂厂），羧甲基纤维素（上海展云化工有限公司）；载体：白炭黑（江苏省扬中市天原化工厂），高岭土（徐州夹河高岭土厂），硅藻土（青岛盛泰硅业有限公司），膨润土（河南省信阳市扬帆膨润土厂），使用前经超微气流粉碎机粉碎。
1．270%增效型吡虫啉水分散粒剂的制备方法选用实验室简单易行的滚动式挤压造粒法制备，工艺流程见图1。
图1挤压造粒工艺流程Fig．1Extrusion granulation process准确秤取一定量的吡虫啉原药、助剂、载体及PB ，先用丙酮将PB 溶解后快速加入吡虫啉原药以及润湿剂、分散剂、崩解剂、粘结剂和载体，其中吡虫啉的质量分数为71．9%，PB 的质量分数为1．0%。
833No．3刘德坤等：70%增效型吡虫啉水分散粒剂的制备及其性能评价混合均匀后用万能粉碎机粉碎至规定细度（其中98%的粒径≤44μm）。
加入2 3mL水使其具有一定可塑性，采用滚动式挤压造粒机进行造粒，自然干燥后筛取粒径在250 300μm之间的颗粒，即得70%增效型吡虫啉WG。
同法制备不加PB的70%吡虫啉WG，作为对照。
1．3水分散粒剂性能指标测定1．3．1有效成分含量采用高效液相色谱法测定。
色谱柱为250mmˑ4．6mm不锈钢柱（内装ODS-C18填充物），检测波长270nm，柱温为室温，流动相为V（甲醇）ʒV（水）=60ʒ40，流速1．0mL/min，进样量10μL。
1．3．2润湿性和崩解性均按刻度量筒试验法［11］测定。
以崩解时间长短表示其崩解性，一般规定应小于3min。
1．3．3分散性按量筒混合法［11］测定。
1．3．4悬浮率参照GB/T14825—2006方法［11］测定。
1．3．5热贮稳定性试验供试样品在密闭状态、（54ʃ2）ħ条件下贮存14d，检验制剂各项理化指标的变化。
1．3．6表面张力准确秤取0．20g未加增效剂的70%吡虫啉WG和含质量分数为1．0%增效剂的70%吡虫啉WG样品，分别用10mL蒸馏水和自来水充分搅拌溶解，制成悬浮液，用全自动表面张力仪测定表面张力。