28
导致催化剂中毒的主要因素
1、.催化剂表面析炭：由于氢解，聚合、环化或转移等反应导致结 焦，覆盖了活性中心，进而堵塞了催化剂孔道，使活性表面丧失。 2、活性表面因吸附原料中所夹带有害杂质。工业原料很难呈纯净的 化学品，它们往往需经净化处理后才能用于催化反应，但催化剂对 某些毒物十分敏感，往往浓度仅为μg/g或ng/g级的毒物也会导致催 化剂永久性中毒。 3、活性组分的挥发、流失、负载活性金属烧结或微晶粒子长大都会 使活性不可逆的衰退。 4、化学物种对载体的侵蚀，以及载体孔结构的烧结导致孔道的坍塌， 催化剂强度丧失而失活。
6
型号
RTH-2110 RTH-2140 RTH-2138E RTH-3110 RTH-3140 RTH-3138E RTH-4110 RTH-6110 RTH-7110 RTH-8110 RTH-2038E
雷尼型催化剂一览表
组成成分 Ni≥% Al≤% Mo≈%
90 余量 — 90 余量 — 65 余量 — 90 余量 * 90 余量 * 65 余量 * 85 余量 — — 余量 — — 余量 — — 余量 — 42±2 余量 —
通用化工注重企业建设，在管理上推行国际先进的管理理念，在质量体系上采用ISO9001-2000国际质量管理体 系认证，拥有((雷尼镍催化剂安全生产许可证)),是淀粉糖醇工业协会常务理事，是工业催化剂协会理事，经中国化 工学会精细化工专业委员会审查评定,被授予“质量过硬，优秀重点推荐产品”称号。公司从普通员工到高层领导都 经常接受各种培训，提高了企业的生产和管理水平，提高了企业的竞争力。
G02
间歇加氢反应装置示意图
回收
H2
原料
G01 GP
GF01 GF02
HC CF
P=30BAR T=200 CAT:3110 PRO:PTA
去精滤 G02
釜式串联连续加氢工艺流程简图
H2
成品 CAT 原料
BG1
P=50BAR T=170 CAT:3110 PRO:脂肪胺
HR01
HR02
V201
G01 P01
24
粒度 过程
2038E
使用前后粒度对比
3目筛上
1.1
3-6目
66.8
6-8目
28.4
8目筛下
3.7
2138E
0.6
70.2
20.8
8.4
使用后
（废料）
4.1
85.5
7.2
3.2
25
判定催化剂失活的标准
丁 醇： ≥ 3% PH 值： ≤ 7%
1 丁醇
1-20D 1%
20-70D 1-2%
70-220D 2-3%
G03 G04
P3
管是串联连续加氢反应装置示意图
16
雷尼镍催化剂在固定床装置上的应用
产品
年产量
1
乙二醇精制 400万吨
2
聚醚胺
5万吨
3 1；4丁二醇 200万吨
4
双氧水
50万吨
5
工艺条件 V≤20m³、P≤20、T≤180℃ V≤20m³、P≤200、T≤180℃ V≤30m³、P≤300、T≤180℃ V≤10m³、P≤20、T≤120℃
国产化率 100% 100%
1% 100%
型号 3138E 31614E @4258 3124E
17
回收H2
H2
BYD
GB0Y1D
检1 V201
5 4 3 2 1
检2 V202
P=30mp T=170℃ CAT:2138E PRO:BDO
BDO
GB0Y2D
高压进料泵
循环泵
2.5万吨 BDO高压加氢装置流程简图
• 雷尼铜催化剂： 1000吨/年
• 雷尼钴催化剂：
100吨/年
• 雷尼铁催化剂：
200吨/年
• 钌/钯/铂炭催化剂： 100吨/年
• 油脂加氢催化剂： 500吨/年
• 镍炭催化剂：
100吨/年
5
绿色加氢工艺首选催化剂-雷尼镍
替代工艺： 1、硫化碱还原：废水量大 2、铁粉还原：铁泥量大 3、水合肼还原
27
影响催化剂使用寿命因素
一、合金颗粒
1、粒度分布：目数与初始活性成正比。 2、组成成分：Ni、Al比例 3、助催化成分：Mo、Cr、Fe、Cu、W、Mn等，目的是提高活 性，选择性、耐热稳定性和抗毒稳定性。 二、活化 1、浅表活化 2、深度活化 三、原料精制 四、PH值影响 五、H2质量 六、溶剂质量
29
致谢
通用化工在这里向新老用户致以问候和感 谢，正是由于大家的支持，通用化工才得以 不断壮大和发展。
通用化工将继续以一流的技术，一流的产 品品质，一流的服务，竭诚为广大用户服务， 共同发展，走向辉煌！
30
公司在同国内外技术人员进行交流和生产实践中，掌握了先进的生产工艺和测试手段，为进一步开发优良的催 化剂奠定了良好的基础。公司拥有专门的技术人员对产品进行质量跟踪及技术服务，保证了高质量的产品高效能地 应用在工业生产中。
主要产品及生产能力
• 镍铝合金粉：
3600吨/年(其中BDO专用1800吨）
• 雷尼镍催化剂： 1200吨/年
220-290D 备注 3-4%
2 PH值 7.5-8.5
11-12
尽12量高
3 温度
113-115℃ 115-125℃ 125-135℃ 135-155℃ 尽量低
4 负荷
100%
100%
100%
100%
5
6
26
焦油含量升高的因素
一、催化剂 1、活性低反应慢：催化剂选型2110、3110、4125等 2、催化剂量少反应慢 3、催化剂量太大过反应 二、工艺操作 1、反应后尽快降低物料温度 2、催化剂与物料尽快分离 3、物料浓度适当，低含量对催化剂有益处。 三、原料精制处理 1、PH值的影响 2、溶液中金属离子含量尽量低 3、杂质尽量少，如：大分子
7
• 雷尼镍RTH-3140的电镜照片
8
生产工艺框图
Ni
Al
熔炼
冷却
预粉碎
粉碎
洗涤
成品（催化剂）
展开
NaOH
混配
筛分
成品（合金粉）
9
雷尼镍催化剂的应用
• 间苯二胺：混硝基苯加氢（龙盛）-------- -----------2110 • 联苯二胺（RT培司）：硝基联苯加氢（圣奥）----------2110 • 糖醇（山梨醇）：淀粉糖加氢（东北制药）------------3110 • 1,4-丁二醇（BDO）：固定床加氢（天华）------------2038E • 脂肪胺：脂肪腈加氢（益海嘉里）--------------------3110 • 乙二醇：加氢精制固定床（金陵石化）---------------3138E • 己内酰胺：加氢精制（山东海力)-------------------- 4110 • 聚醚胺（PEA):聚乙二醇氨化（正大）----------------3138E • H酸（c酸）：管式连续反应（吉华）------------------2125 • CTL酸：环路反应BUSH系统（秦燕）-------------------3110
尾气回收 H2
BYD
G01
PG01
1 V201
5 4 3 2 1
V211 2
5 4 3 2 1
P=300BAR T=170 CAT:3138E PRO:BDO
V202
5 4 3 2 1
3 BDO
G02
PV01
PV02
6万吨BDO装置工艺流程简图
19
H2
原料
P=20MPa T≤170℃ CAT:3138E For:H2O2、聚醚胺
国产化率 90% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100%
型号 3110 2110 3110 4125 2125 2110 3125 3110
11
H2
CAT 原料
G03 CAT
P=120 T=170 CAT:3110 YL1 PRO;山梨醇
G01
F01 P01
废CAT
P02
21
BDO高压加氢催化剂质量指标
22
2038E实物照片
RTH-2038E
400倍照片
23
·雷尼镍催化剂的再生
再生：雷尼镍在使用中，活性表面被杂质覆盖或被毒 物中毒而失活，除定期补入新催化剂外，当活性下降 到一定程度，可以进行再生；可恢复部分活性，达到 最大限度利用雷尼镍。一般在使用过程中可以处理两 次。 步骤1、用溶剂洗涤催化剂 步骤2、用去离子水洗涤催化剂至中性 步骤3、用5-10%NaOH溶液在80℃下浸泡2h 步骤4、用去离子水洗涤催化剂至中性
1
6
2
5
3
╮╰╮
4
固定床高压加氢反应釜结构示意图
催化剂的选择与工艺匹配
一、组成成分: 1、211系列:传统镍铝合金粉配方。 2、311系列：Mo促进剂。 3、411系列：Cr、Fe促进剂。 二、粒度范围 1、国际标准：平均粒径35-50微米；如2110、2125等。 2、固定床：3-8目、6-14目等。 3、非标：如2124、3124以及客户规定标准。
雷尼镍催化剂的应用
3
通用化工简介
大连通用化工有限公司成立于1996年，系与大连化物所及大连理工大学合作，采用国际先进生产技术生产雷尼镍 催化剂、镍铝合金粉、镍基催化剂及贵金属催化剂的快速发展的高新技术企业。公司生产设备先进，技术力量雄厚， 主要从事催化剂和特种精细化学品的研发、生产和销售, 在大连理工大学和南京工业大学设有联合实验室，在大连 瓦房店工业区和江苏徐州设有催化剂和特种精细化学品生产基地。公司依托大连化物所和大连理工大学的技术优势 逐步把公司打造成世界一流的催化剂和特种化学品研发和生产企业。