原料H2SO4。负极的电极反应式为
。
第一步： 根据题意和反应原理，找准反应物和产物
SO2
× H2SO4 SO42-
第二步： 标好化合价，找准得失电子数
+4
SO2 - 2e-
+6
SO42-
第三步： 根据电解质环境，配电荷守恒
SO2 - 2e-
SO42- + 4H+
第四步：配原子个数守恒
SO2 -2e- + 2H2O
正向移动 下列叙述中正确的是( )
逆向移动
× A.甲组操作时，电流表(A)指针发生偏转 × B.甲组操作时，溶液颜色变浅 × C.乙组操作时，C2作正极
D.乙组操作时，C1上发生的电极反应为
√ I2＋2e－===2I－
I2 2I-
重点突破二：电极反应式的书写
问题：
现欲用原电池原理将SO2和O2 转化为重要化工
电池工作时,正极可发生反应.
正极
3Li2S8+2Li+ +2e-= 4Li2S6
考点二 理解电解池的构成、工作原理及其应用
问题导入：
用NaOH溶液吸收烟气中的SO2，将所得的Na2SO3溶液进行
电解，可循环再生NaOH，同时得到H2SO4，其原理如下图所示
(电极材料为石墨)。 (1)图中a极要连接电源的)__负_____极，
TiO2/s
TiO2/S＊（激发态）
TiO2/S＊ TiO2/S+＋e－
I3－＋2e－
3I－
2TiO2/S+＋3I－
2TiO2/S＋I3－
下列关于该电池叙述错误的是：
A．电池工作时，I－离子在镀铂导电
玻璃电极上放×电
B．电池工作时，是将太阳能转化 为电能
C．电池的电解质溶液中I －和I3 －的
浓度不会√减少 D．电池中镀铂导电玻璃为√正极
（3）电解液能否用常规锂盐
和水做电解液？不能
重点突破一：盐桥与化学平衡移动
问题引入：若将Cu+2FeCl3=CuCl2+2FeCl2设计成
原电池，请画出原电池装置图。
Cu
C
Cu 盐桥 C
FeCl3溶液
CuCl2溶液
FeCl3溶液
重点突破一：盐桥与化学平衡移动
问题追问： 上述两种原电池中，装置2比装置1的优点是什么？ 盐桥有什么作用？
例题1
(2013江苏单科,9,2分)Mg-H22O22电池可用于驱动无人 驾驶的潜航器。该电池以海水为电解质溶液,示意图如下 。该电池工作时,下列说法正确的是( )
A.Mg电极是该电池的正×极 B.H2O2在石墨电极上发生氧×化反应
C.石墨电极附近溶液的pH增大
D.溶液中Cl-向×正极移动
猜出电池反应Mg+H2O2=Mg(OH)2
Li1-xCoO2 LixC6
2、根据原子个数守恒配平
Li1-xCoO2+ xLi+
LixC6
3、根据电荷守恒配平电子
LiCoO2 C6
LiCoO2 C6 +xLi+
正极反应式：Li1-xCoO2+ xLi+ +xe- LiCoO2
负极反应式：LixC6 -xe-
C6 +xLi+
跟踪练习
我国成功研制的一种新型可充电AGDIB电池（铝-石 墨双离子电池）采用石墨、铝锂合金作为电极材料，以 常规锂盐和碳酸酯溶剂为电解液，电池反应为： CxPF6+LiyAl=Cx+LiPF6+Liy-1+Al。放电过程如图，放 电时负极反应式和正极反应式。
例题3 （2011海南11，改编）根据下
图，回答问题：
正极
负极
（1）烧杯a中发生 还原 反 应，电极反应式为：
O2+4e-+2H2O→4OH- 。 烧杯b中发生 氧化反应， 电极反应式为： Zn→ Zn 2+ +。2e-
（2）盐桥中阳离子移向烧杯 a （填“a”或 “b”）
注意：“强者”优先放电
跟踪练习 猜想电池反应：2Na + NiCl 2 =2NaCl + Ni
C.该过程中总反应为2Al+3Ag2S=6Ag+Al2S3
Al2S3与水 剧烈反应
D.黑色褪去的原因是黑色Ag2S转化为白色A×gCl
猜想出原电池反应是 Al 和 Ag2S反应置换出Ag
例题2（2010年新课标Ⅰ理综题·T10）
右图是一种染料敏化太阳能电池的示意图。电池的一个点极由有机 光敏燃料（S）涂覆在纳米晶体表面制成，另一电极由导电玻璃镀 铂构成，电池中发生的反应为：
(2013课标Ⅱ,11,6分)“ZEBRA”蓄电池的结构如图所示,电
极材料多孔Ni/NiCl2和金属钠之间由钠离子导体制作的 陶瓷管相隔。下列关于该电池的叙述错误的是
A.电池反应中有NaCl生成 B.电池的总反应是金属钠还原
强者优先
三价铝×离子
C.正极反应为:NiCl2+2e-=Ni+2ClD.钠离子通过钠离子导体在两电
高三化学二轮专题复习
电化学原理及其应用
2018年理综考试说明
• 理解原电池和电解池的构成、工作原理及 应用。
• 能正确书写电极反应和电池反应方程式。
• 了解常见化学电源的种类及其工作原理。
• 了解金属发生电化学腐蚀的原因，金属腐 蚀的危害以及防止金属腐蚀的措施。
重难点分析
• 原电池工作原理及电解池工作原理的理解 两电极上发生的反应 电子的运动方向 离子的运动方向 电极附近或溶液的酸碱性变化的分析
正极反应式：
× CxPF6+e- =Cx&#yAl -e- =Liy-1+Al + Li +
【跟踪练习】
(2017课标Ⅲ,11,6分)全固态锂硫电池能量密度高、成本低
,其工作原理如图所示,其中电极a常用掺有石墨烯的S8材
料,电池反应为:16Li+xS8 =8Li2Sx(2≤x≤8)。
酸性KMnO4和 FeCl2混合溶液
该操作时，电流表(A)指针能否发生偏转？ 不能， 因氧化剂和还原剂在溶液中直接发生氧化还原反应 化学能直接转化为热能。
重点突破一：盐桥与化学平衡移动
强调：
把氧化剂、还原剂均为溶液状态的氧化还原反应设计成原电池时， 必须使用盐桥才能实现氧化剂与还原剂的分离，否则不会有明显 的电流出现。
氧化反应 还原反应 氧化剂
重点突破一：盐桥与化学平衡移动
思考题：
还原反应（正极）
如何将MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O 设计成原电池？
氧化反应（负极）
正极 c
负极 c
酸性KMnO4溶液
FeCl2溶液
思考题：
MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O
注意3：电解质溶液环境对电极反应的影响
例如：氢氧燃料电池不同环境下的正极反应式的区别
电解质 酸性 碱性 熔融碳酸盐 熔融氧化物
正极反应式
O2+4e-+ 4H+ 2H2O
O2+4e-+ 2H2O
4OH-
O2+4e- + 2CO2
2CO32-
O2+4e- 2O2-
【跟踪练习】
1、(2015江苏单科,10,2分)一种熔融碳酸盐燃料电池原理
示意如图。下列有关该电池的说法正确的是 ( )
H2-2e- +CO32- = CO2+H2O
B.电极A上H2参与的电极反应为:H2+2×OH--2e-=2H2O
D.电极B上发生的电极反应为:O2+2CO2+4e-=2CO32√-
【跟踪练习】
2（2011新课标全国）铁镍蓄电池又称爱迪生电池，放电时的
总反应为：Fe+Ni2O3+3H2O= Fe(OH)2+2Ni(OH)2 (1)电池放电时，负极反应为Fe+2OH-→2e-+Fe(OH)2 ;
正极反应为
;
Ni2O3+ 2e- +3H2O→2OH-+2Ni(OH)2
(2)电池放电时，负极附近溶液的pH 减小
;
正极附近溶液的pH 升高
;
(3)电池放电一段时间后，溶液的pH 升高 ; 【方法指导】
分析电极附近溶液酸碱性变化，应该分析电极反应 不考虑阴阳离子的移动的影响
分析电解液酸碱性变化，应该分析电池总反应
思考题： (2016四川理综,5)某电动汽车配载一种可充放电的锂
离子电池,放电时电池总反应为:
Li1-xCoO2+LixC6 LiCoO2+C6(x<1)。
写出负极反应式和正极反应式
1、根据元素守恒确定反应物和产物
注意2：电解质溶液对产物存在形式的影响
× 例1甲烷碱性燃料电池放电时负极反应式为：
CH4+8OH- →CCOO23+2-8e-+6H2O
例2（09广东化学14）可用于电动汽车的铝-空气燃
料电池，通常以NaCl溶液或NaOH溶液为电解液，
铝合金为负极，空气电极为正极。下列说法正确的是
× B．以NaOH溶液为电解液时，负极反应为： Al＋3OH－－3e-＝Al(OH)3↓〔Al(OH)4〕-
正极 惰性电极 负极
氧化剂/还原产物
还原剂/氧化产物
重点突破一：盐桥与化学平衡移动
【例题】 2：原电池中的化学平衡移动