半导体材料外延生长..
(4) 晶体的生长速度与金属有机源的供给量成正比,因 此改变其输入量,可以大幅度地改变外延生长速度。
(5) 源及反应产物中不含有HCl一类腐蚀性的卤化物, 因此生长设备和衬底不被腐蚀,自掺杂比较低。
此外,MOVPE可以进行低压外延生长(LP-MOVPE. Low Pressure MOVPE),比上述常压MOVPE的特点更 加显著。
到目前为止,从生长的氮化镓外延片和器件的性 能以及生产成本等主要指标来看还没有其它方法 能与之相比。
MOVPE技术
MOVPE (Metal organic Vapor Phase Epitaxy)技术是 生长化合物半导体薄层晶体的方法,最早称为MOCVD 。 近年来从外延生长角度出发,称这一技术为MOVPE。 它是采用Ⅲ族、Ⅱ族元素的有机化合物和V族、Ⅵ族元素 的氢化物等作为晶体生长的源材料,以热分解方式在衬底 上进行外延生长Ⅲ一V族,Ⅱ一Ⅵ族化合物半导体以及它 们的多元化合物的薄层单晶。
半导体材料
III-V族化合物半导体的外延生长
第七章 III-V族化合物半导体的外延生长
内容提要:
气相外延生长VPE 卤化物法 氢化物法 金属有机物气相外延生长MOVPE
液相外延生长LPE 分子束外延生长MBE
气相外延生长
气相外延生长(vapor phase epitaxy, VPE) 发展较早,主要有以下三种方法: 卤化物法 (Ga/AsCl3/H2体系) 氢化物法 (Ga/HCl/AsH3/H2体系) 金属有机外延法
这种方法,Ga(GaCI)和As4(AsH3)的输入量可以分别控 制饱,和并的且问题As,4的所输以入G可a源以比在较G稳a源定的。下游,因此不存在镓源
卤化物和氢化物法生长GaAs除了水平生长系统外,还 有垂直生长系统,这种系统的基座大都是可以旋转的,因 此其均匀性比较好。
金属有机物化学气相沉积
金属有机物化学气相沉积(Metal Organic Chemical Vapor Deposition,MOCVD)自20世 纪60年代首次提出以来,经过70年代至80年代的 发展,90年代已经成为砷化镓、磷化铟等光电子 材料外延片制备的核心生长技术,特别是制备氮 化镓发光二极管和激光器外延片的主流方法。
4Ga + xAs4 = 4GaAsx ( x<1 ) 而HCI在高温下同Ga或GaAs反应生成镓的氯化物,它的主反应为
2Ga + 2 HCl = 2 GaCl + H2 GaAs + HCl = GaCl + ¼ As4 + ½ H2
卤化物法外延生长GaAs
GaCI被H2运载到低温区,如此时Ga舟已被As饱和,则 As4也能进入低温区, GaCI在750℃下发生歧化反应,生 沉积区),
MOVPE设备
MOVPE设备分为卧式和立式两种,有常压和低压,高频感应加热 和辐射加热,反应室有冷壁和热壁的。
因为MOVPE生长使用的源是易燃、易爆、毒性很大的物质,并且 常常用来生长大面积、多组分超薄异质外延层。因此,设备要求考虑 系统气密性好,流量、温度控制精确,组分变换要迅速,整个系统要 紧凑等等。
Tri-methyl-indium TMI.TMIn
Tri-methyl-alumium TMAI
Tri-ethyl-gallium
TEG.TEGa
Tri-ethyl-indium
TEI.TEIn
Di-methyl-zinc
DMZn
Di-ethyl-zinc
DEZn
Di-methyl-cadmium DMCA
6GaCl + As4 = 4 GaAs + 2 GaCl3 有H2存在时还可发生以下反应 4GaCl + As4 + 2H2 = 4 GaAs + HCl 反应生成的GaCl3被输运到反应管尾部,以无色针状物析 出,未反应的As4以黄褐色产物析出。
氢化物法外延生长GaAs
氢化物法是采用Ga/HCI/AsH3/H2体系,其生长机理 为 Ga (l) + HCl (g) = GaCl (g) + ½ H2(g) AsH3 (g) = ¼ As4(g) + 3/2 H2(g) GaCl (g) + ¼ As4(g) + ½ H2(g) = GaAs (s) + HCl (g)
(2) 反应器中气体流速快,可以迅速改变多元化合物组 分和杂质浓度
反应器中气体流速快,因此,在需要改变多元化合物组 分和杂质浓度时,反应器中的气体改变是迅速的,从而可 以使杂质分布陡峭一些,过渡层薄一些,这对于生长异质 和多层结构无疑是很重要的。
MOVPE的特点
(3) 晶体生长是以热分解方式进行,是单温区外延生长, 需要控制的参数少,设备简单。便于多片和大片外延生长, 有利于批量生长。
Di-ethyl-cadmium DECA
MOVPE的特点
MOVPE具有下列的特点: (1)可以通过精确控制各种气体的流量来控制外延层的
性质
用来生长化合物晶体的各组分和掺杂剂都以气态通入反 应器。因此,可以通过精确控制各种气体的流量来控制外 延层的成分、导电类型、载流子浓度、厚,度等特性。可 以生长薄到零点几纳米,纳米级的薄层和多层结构。
不同厂家和研究者所生产或组装的MOVPE设备往往是不同的,但 一般来说,都由以下几部分组成:
卤化物法外延生长GaAs
Ga/AsCl3/H2体系气相外延原理及操作
高纯H2经过AsCl3鼓泡器,把AsCl3蒸气携带入反应室中,它们在 300~500℃的低温就发生还原反应,
4AsCl3 + 6H2 = As4 + 12 HCl 生成的As4和HCI被H2带入高温区(850℃)的Ga源(也称源区)处,As4 便溶入Ga中形成GaAs的Ga溶液,直到Ga饱和以前,As4不流向后 方。
Ⅱ族金属有机化合物一般使用它们的烷基化合物,如Ga、 Al、In、Zn、Cd等的甲基或乙基化合物:Ga(CH3)3、 Ga(C2H5)3等,
金属有机化合物的名称及其英文缩写
三甲基镓 三甲基铟 三甲基铝 三乙基镓 三乙基铟 二甲基锌 二乙基锌 二甲基镉 二乙基镉
Tri-methyl-gallium TMG.TMGa