第十章紫外-可见分光光度法- 经典习题
1．钯（Pd）与硫代米蚩酮反应生成1：4的有色配位化合物，用1.00cm吸收池在520nm处测得浓度为0.200×10-6g/ml的Pd溶液的吸光度值为0.390，试求钯-硫代米蚩酮配合物的及ε值。

（钯-硫代米蚩酮
配合物的分子量为106.4）
解：
2．取咖啡酸，在105°C干燥至恒重，精密称取10.00mg，加少量乙醇溶解，转移至200ml量瓶中，加水至刻度，取出5.00ml，置于50ml量瓶中，加6mol/L HCl 4ml，加水至刻度。

取此溶液于1cm石英吸收
池中，在323nm处测得吸光度为0.463，已知咖啡酸=927.9 ，求咖啡酸的百分质量分数。

解：
3．分别用0.5mol/L HCl 、0.5mol/L NaOH和pH4.00的邻苯二甲酸氢钾缓冲液配制某弱酸溶液，浓度均为含该弱酸0.001g/100ml。

在lmax=590nm处分别测出三者吸光度如下表。

求该弱酸的pKa值。

解一：
在pH=4的缓冲溶液中，[HIn]和[In -
]共存，则该弱酸在各溶液的分析浓度为C HIn+C In-，即0.001g/100ml。

因此在缓冲溶液中是两种型体混合物的吸收：A混=0.430=E HIn C HIn+E In-C In- (1)
在碱性溶液中是In -
的吸收：A In-=1.024=E In-(C HIn+C In-) (2)
在酸性溶液中是HIn的吸收：A HIn=0.002=E HIn(C HIn+C In-) (3)
（2）,（3）式代入（1）得：
C HIn/C In-=1.3879
pKa=4+lg1.3879=4.14
解二：
由（2）、（3）式代入（1）式还可写成：
(4)
将代入（4），整理，取对数，得：
式中A混为该弱酸在缓冲液中的吸光度；A HIn为该弱酸在酸性溶液中的吸光度；A In-为该弱酸在碱性溶液中的吸光度；pH为缓冲溶液的pH 值。

把数据代入上式得：
此外，还可用酸、碱溶液中的A值分别求出HIn和In -
的E值，再求在pH=4的缓冲溶液中两型体的浓
度，即可求出pKa。

4．配合物MR2的吸收峰在480nm处。

当配位剂五倍以上过量时，吸光度只与金属离子的总浓度有关
且遵循比尔定律。

金属离子和配位剂在480nm处无吸收。

今有一含M 2+
0.000230mol/L，含R 0.00860mol/L
的溶液，在480nm处用1cm比色皿测得它的吸光度为0.690。

另有一含M 2+
0.000230mol/L，含R
0.000500mol/L的溶液，在同样条件下测得吸光度为0.540。

试计算配合物的稳定常数。

解：在配位剂过量5倍以上时，金属离子几乎全部以MR2存在，因此：
在R为0.000500mol/L的溶液中：。