核磁共振谱习题选择题1以下五种核,能用以做核磁共振实验的有(ACE )A: 19F g B: 12C6 C:13C6D: 16O8 E: 1H i2. 在100MHZ仪器中,某质子的化学位移δ=1ppm,其共振频率与TMS相差(A )A : 100Hz B: 100MHZ C: 1HzD:50Hz E: 200Hz3. 在60MHz仪器中,某质子与TMS的共振频率相差120Hz则质子的化学位移为(E )A: 1.2ppm B: 12ppm C: 6ppmD: 10ppm E: 2ppm4. 测试NMR时,常用的参数比物质是TMS ,它具有哪些特点(ABCDE )A :结构对称出现单峰B:硅的电负性比碳小C: TMS质子信号比一般有机物质子高场D:沸点低,且容易溶于有机溶剂中E:为惰性物质5. 在磁场中质子周围电子云起屏蔽作用,以下说法正确的是(ACDE )A :质子周围电子云密度越大,则局部屏蔽作用越强B:质子邻近原子电负性越大,则局部屏蔽作用越强C :屏蔽越大,共振磁场越高D :屏蔽越大,共振频率越高E :屏蔽越大,化学位移δ越小6. 对CH s CH2OCH 2CH3分子的核磁共振谱,以下几种预测正确的是(ACD )A: CH 2质子周围电子云密度低于CH s质子B :谱线将出现四个信号C:谱上将出现两个信号兀黄⅛£D: F- V " E: ^τ厂> ''ττ-∙7. CH3CH2Cl的NMR谱,以下几种预测正确的是(D)A: CH 2中质子比CH s中质子共振磁场高B: CH2中质子比CH s中质子共振频率高C: CH 2中质子比CH s中质子屏蔽常数大D : CH 2中质子比CH s中质子外围电子云密度小E : CH 2中质子比CH s中质子化学位移δ值小8. 下面五个化合物中,标有横线的质子的δ最小的是(A)A : CH4B : CH s FC : CH S elD : CH S BrE : CH_s l9. 下面五个化合物中,标有横线的质子的共振磁场H o最小者是(A)A : RCH2OHB : RCH2CH2OHC : RCH2ClD : CHBrE : ArCH2CH310. 下面五个结构单元中,标有横线质子的δ值最大的是(E)A : CH S-CB :C H s-N C : CH S-OD : C H S FE : CH2F2-0 ^ ^ ^Il _11. 预测化合物’丄的质子化学位移,以下说法正确的是(C)A : 苯环上邻近质子离C=O近,共振在高磁场B 苯环上邻近质子离C=O近,屏蔽常数大C : 苯环上邻近质子离C=O近,化学位移δ大D : 苯环上邻近质子外围电子云密度大12.氢键对化学位移的影响,以下几种说法正确的是(BCE)A 氢键起屏蔽作用B:氢键起去屏蔽作用C:氢键使外围电子云密度下降D :氢键使质子的屏蔽增加E:氢键使质子的δ值增加13. 对于羟基的化学位移,以下几种说法正确的是(ABE)A :酚羟基的δ随溶液浓度而改变B:浓度越大δ值越大C :浓度越大,δ值越小D :邻羟基苯乙酮的羟基δ值也随溶液的浓度改变而明显改变E:邻羟基苯乙酮的δOH与浓度无明显关系二. 填充题1. 在磁场H o的作用下,核能级分裂,_ H“ ;(U为核磁矩),已知…厂":,在同一频率条件下,使氟,磷,氢发生共振,所需磁场强度最大的是:—磷_。
_2. 已知1H i的磁旋比(Y)大于13C6 ,则在同一射频条件下,使1H i和13C6发生共振的条件是JH_1发生共振所需磁场强度小于13C乞_。
3. 实现核磁共振的条件是:0 = H0 /(2二)。
4. 对于质子来说,仪器的磁场强度如为1.4092T,则激发用的射频频率为60 HZ O5. 某化合物的NMR谱上有两个峰,δ值分别为4.0和7.8ppm,如在60MHz仪器上引两峰频率差是=228—HZ o6. 讲行核磁共振实验时,样品要置磁场中,是因为:在外磁场中,原子核能级才会产生裂分。
7. 在核磁共振实验中,测定质子的化学位移,常用的参比物质是:—TMS O8. 有个共振谱如图,由图分析—B质子的屏蔽常数更大。
J TXffS9. 下面两个化合物中,带圈质子的共振磁场较大的是—AI !I R-C -CHM It-C-OCHiR R10. 有A、B、C三种质子,它们的屏蔽常数大小顺序为「’厂’,试推测其共振磁场H。
的大小顺序为H A>_H B>_HC_O11. 有A, B, C三种质子,它们的共振磁场大小顺序为—,则其化学位移δ的大小顺序为δC> δB> δA O12. 在化合物CHX 3中随着卤素原子X的电负性增加,质子共振信号将向彳低—磁场方向移动。
13. 下面五种类型质子和五个化学位移的值,4.26, 3.24, 2.12, 0.77和2.68ppm,请给以归属。
H3C-C, δ_0.77_ H 3C-N, δ_2.68_; H 3C-O, δ_3.24_; H 3C-F, δ_4.26_ ; H3C-Br δ_2.12_。
14. 影响质子化学位移的诱导效应是通过化学键起作用,而磁各向异性效应是通过空间关系起作用。
15. 对于二甲苯二'JL)分子中的亠种类型等性质子,在核磁共振谱上有_2 ____ 信号。
16. 预测乙烷分子(CH 3CH 3)在NMR谱上信号数目为丄个,苯在NMR谱上信号数目17. 预测下列化合物各有几种等性质子,在 NMR 谱上有几个信号 (CH 3)3-C-O-C(CH 3)3有_1__种等性质子,_1—个信号。
(CH 3)2CH-O-CH-(CH 3)2有2种等性质子, 2个信号。
CW9.2]某一化学式为C,HJO 1的化舍⅛h ⅛CC ∣φ∣S⅛^的NMR iH⅛∏H 9J3所示.试推 劃與詁构・IMSO 60 $0 4Q $仙 ID I 0 ©n«.nqH t A⅞ECC ∣t ⅞≡ΦH l H SMR IH9≡三.问答题1、二个不同的质子H 、H b 、H C ,其屏蔽常数的大小次序为 σ b > σ a > σ C共振时外加磁场强度的次序如何?这三种质子的化学位移次序如何? 移如何变化?这三种质子在σ增大化学位2、下列每个化合物中质子 H a 和H b 哪个化学位移大?为什么?H H Ha Hb3、指出下列化合物属于何种自旋体系: a. CH 2Br-CH 2CIb. CHHOCH 3Hc. H o Hd.4、异香草醛(I )与一分子溴在HOAC ^溴化得(∏),(H)的羟基被甲基化,主要产物为(皿),(皿)的 NMF 图谱如下,溴的位置在何处? H F3CHFCHO5、丙酰胺的图谱如下,说明图谱中各组峰对应分子中哪类质子IJ I11 Iai y 6 ⅛ 4 3 2 1PPIBPD6、下列一组NMR 图谱内标物皆为TMS 试推测结构J r 9j ∣ 11--- ∣* J* - P"I ∣ --- "l ∣*l*l*10 98 T 6543 2 1 PPBO ⅛β Te & 4⅛≈J. PP» Q7. 下图给出的是某一化合物的门控去偶(非NOE 方式)测定的 13 CNM ffi 谱。
已知C 5H 12O,LJU「 Il 「1J 1<∣ Il :A 1L-J「 : I Il IIrl UJI Il Ill IlIlo200 F 180 ' ItiO T 14θ 1⅛O IOO BO eb 40 20分子式为CwHLQ试推测其结构8. 化合物分子式为GHNO 其碳谱和氢谱如下,试推测其结构。
(溶剂为 CDC 3)9. 苯甲醛中,环的两个质子共振在δ7.72处,而其他三个质子在么? 10.释2-碘丙烷中异丙基的分裂型式和强度。
11. 某化合物在300MHZ 谱仪上的1H NMR 谱线由下列三条谱线组成,它们的化学位移值 分别是0.3,1.5和7.3 ,在500MHZ 谱仪上它们的化学位移是多少?用频率(单位用 HZ)来表示其值分别是多少?12. 判断下列化合物1H 化学位移的大小顺序,并说明理由:CH 3Cl ,CHl ,CHBr ,CHF 。
13. 在常规13C 谱中,能见到13C-13C 的偶合吗?为什么?14. 试说出下面化合物的常规13C NMF 谱中有几条谱线?并指出它们的大概化学位移值。
OOIl Zr~∖IlCOH 2CH 3C-^J;- COCH 2CH 315. 从DEPT 谱如何区分和确定 CH 、CH 、CH 和季碳?16. 下图为L-薄荷醇(L-menthol )的2D-INADEQUAT 谱及解析结果,试在 L-薄荷醇的4! 4___________________________δ 7.40处,说明为什结构上标出相应字母答案:1外加磁场强度 H b >H a >H c ;化学位移δ Hc > δ Ha >δ Hb ; σ增大化学位移减小。
2、化合物(A )中δ Ha >δ Hb 。
因为与H a 相连的碳又与O 相连,使H a 周围的电子云密 度小于H b ,去屏蔽作用增大,所以δ Ha > δ Hb 。
化合物(B )中δ Ha >δ Hb 。
因为Cl 的电 负性大于Br ,吸电子使H a 的去屏蔽效应强。
3、 a : A 2X 2 b : AMX c : A 2M 3Xd : AA Z BXX Z YIl5、丙酰胺的结构:CH-CH^CNH J 其中 δ H 为0.9~1.2分裂为三重峰的是 CH 3 δ H为2.0~2.5分裂为四重峰的是一CH 2δ H 为6.0左右的是一NH 2CH 3OH 3C-C-OCH 36、结构如图示 a 、: b ・Φ PPBB o«0CH O4、结构如图示H 2CClClC季碳在DEPT谱中不出现信号。
可将骨架(1)扩展到骨架(2)。
接下去,因h与f相关,而f又与g、C相关,故又可将骨架(2)扩展到骨架(3)O至此,所有的相关峰均已包括进来。
故L-menthol根据2D-INADEQUATE谱,采用上述简单的机械连接方式即可确定整个分子的碳架结构。
h-J-/ (1) 1 (2)h<、!菖HO Z∣∣∣i ⑶CH2CH j CH 389.由于羰基的各向异性,使邻位氢去屏蔽。
10. 异丙基的α-H表现为七重峰,强度比为1 : 6 : 15 : 20 : 15 : 6 : 1,—CH 3 为二重峰11. 150Hz, 750 Hz, 3650 HZ O12. CH3∣v CH 3Brv CH 3C∣v CH 3F14. 5 条C12H14O415.在DEPT-90 ° 谱中,只有CH 峰;DEPT-135 谱中CH、CH 3为正峰;CH2为负峰,16.因j与i之间有相关峰,故j-i连接可以认定顺着横轴上的13C信号i出发向上垂直引伸,可以找到另两个相关峰,顺着相关峰追踪, 示i又分别与e及d相连,这样即得到该化合物的部分骨架(1)O进一步追踪下去,因e与a、b, d与g之间示为相关,故O。