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纯净高硅硅锰合金的生产工艺分析_张宇

图4 样品腐蚀物去除处理 7.结论
通用汽车公司GMW 14872-2010标准的发布,将汽车产品的耐 腐蚀的要求提到一个更高的水平。该标准与其他一些循环腐蚀试验 标准相比有两个非常显著的特点。
第一,它对不同试验阶段的转换时间作出了规定。如潮湿阶段1 小时内完成转换,干燥阶段3小时内完成转换。而且将转换时间的长 短对试验结果的影响也作出了说明,以便标准的使用者对试验过程 中出现的腐蚀质量损失值偏移作出调整。这在其他一些标准中是没有 的,如VDA 621-415标准中,仅规定了三种试验状态,但是对三种试 验状态的转换没有提出要求,那么使用一台多功能的循环腐蚀试验 箱自动转换状态实施试验和采用三台单一功能的试验箱由人工转换 实施试验,其结果会有相当大的差异。
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《科技与企业》杂志 2013年1月(下) 257
科技专论
循环数和最终循环数(见表1)的线性关系,从最终目标值(见表1)中 计算出来,以克为单位。
对 于 各种不 同 试 验 条 件质 量 损 失 值与 损 失片 的厚度 成函数 关 系。试验必须实施质量损失值达到标准规定的数值。而达到规定质 量损失值的所需的循环数在表1给出了规定。
3.纯净高硅硅锰合金几种常见生产工艺 目前,我国用于纯净高硅硅锰合金的常见生产工艺主要有以下几 种: 3.1一步法 一步法是合冶炼中较常用的一种方法,由于此工艺渣层能达到 良好的脱碳效果,且设备投资较小,在我为应用较为普遍。利用一步
法进行纯净高硅硅锰合金冶炼时,由于所产生的渣量较大,因此除了 要注意锰矿的入炉口位和Mn/Fe配比外,还要注意CaO/SiO2配比。 在实际冶炼中,应用一步法冶炼纯净高硅硅锰合金,要控制渣量就要 从渣型选择、炉况、技术指标、经济指标等方面进行控制,而这些最 终都受到炉渣性能的影响。一般来说,采用一步法生产纯净高硅硅锰 合金时,炉渣碱度需要控制在0.8左右,此外还需要考虑炉渣粘度和 电导率等问题。
4.3熔炼操作优化 在硅锰合金的生产中,合金中的[Si]达到位25%左右时,要想再提 高[Si]含量较为困难,含量越高难度越大。在熔炼操作中,加入一定量 的硅铁可以有效的提升合金中的[Si]含量,并减少中间过渡产品的生 成,随着冶炼的不断进行,可以慢慢撤掉硅铁,能过调整焦碳与硅石 的配入量来满足合金成分的需要。由于纯净高硅硅锰合金的冶炼需 要配入大量硅石,因此炉渣粘度极高,极容易附着在炉内,在生产过 程中每炉渣铁必须排放干净,否则极容易引起起翻渣。此外,纯净高 硅硅锰合金出炉温度极高,对出铁口的侵蚀极为严重,在熔炼操作中 还需要精心维护出铁口,经常剔净出铁口炉渣,修补出铁口,否则极容 易烧坏炉眼或堵不上炉眼。 4.4降碳降磷优化 在纯净高硅硅锰合金生产中,金属熔体中存在硅和碳的平衡,不 同温度下硅和碳的活度积不同,在一定温度下熔体中硅含量越高则 碳含量越低,因此要采用相应的措施来提高硅含量。可以采用降低温 度使碳以SiC和其它复合碳化物形式析出的方法来降低碳含量,如出 炉后将熔体静一段时间再浇铸即可以效降低碳含量。还原脱磷是纯 净高硅硅锰合金生产中常用的降磷方法,利用还原脱磷过程将磷还 原为单质磷,在高温下挥发成气相。在生产中,提高铝含量能有效降 低磷含量,但将会增加成本,通常采用提高硅含量的方法来达到脱磷 要求。但在脱磷中要注意回磷现象,避免气相磷重新进入合金之中, 因此要控制好脱磷时间。
注意: 本节试验监控中所定义的流程中规定的质量损失片的质 量损失值可以用来检查试验的进程以及确保试验在正确的进行。腐 蚀质量损失值的增加应该与文件中规定的暴露值一致。当测得的质 量损失值没有落在表1中对应循环所规定的目标区间时,那么试验如 果需要继续进行,在继续进行试验之前,造成质量损失值不达标的原 因必须被调查出来并且加以纠正。
3.2二步法 二步法也称重熔法,是一种利用普通锰硅和固态硅铁重熔或液 态热兑,用以生产纯净高硅硅锰合金的一种冶炼方法。通常二步法又 分为电炉法与中频炉法,电炉法涉及到造渣但产量较高,中频炉法的 原料范围比电炉法更广,但炉衬挂渣较为厉害。相对来说,二步法比 一步法的热利用率较高,但车间联动能力较弱,投资相对更高。但由 于采用二步法炉况较容易控制,且容易实现渣型的转换,因此在我国 合金冶炼中应用也较为广泛。 3.3摇包法 摇包法是将液态中锰渣与硅铁在炉外摇包中生产,以冶炼纯净 高硅硅锰合金的一种方法。采用摇包法冶炼纯净高硅硅锰合金,先将 预热的锰矿、白灰、液态锰硅合金加入到摇包中,然后摇动,借助炉 料的显热与潜热,使炉料熔化并产生精炼反应。这种方法最初主要用 于中低碳锰铁生产中,在纯净高硅硅锰合金的生产中,与中低碳锰铁 冶炼的操作方法一样,但需要注意控制炉渣碱度,保持炉渣中的锰含 量。在摇包法生产中,Si既是还原剂也是添加剂。 3.4几种冶炼方法的优缺点 一步法投资小,成本较低,具有较好的发展前景,但其原料组织 和还原剂控制较为复杂,同时挂硅附加硅铁的时间控制要求较高, 容易因此影响产品质量;二步法操作灵活、品种综合回收率高,但主 要适用于多品种、小批量的生产,用于大容量的生产控制极为严格 控制,炉龄也较短,生产成本较高;摇包法在生产纯净高硅硅锰合金 时,其自热利用能力较高,锰铁回收率较低,同时锰渣与硅铁的开始 反应温度和反应数量的控制较为复杂,产量起伏很大甚至会出现无 铁现象。
4.纯净高硅硅锰合金生产工艺优化分析 在纯净高硅硅锰合金生产中,极容易出现炉况波动大、生产指 标不稳定、锰矿利用率不高等问题,要优化纯净高硅硅锰合金生产工 艺,可以从以下几个方面进行: 4.1矿热炉的选择优化 在纯净高硅硅锰合金生产中,硅的还原实际上是一个吸热反应 的过程,温度越高越有利于硅的还原,越容易提高合金中硅的含量。 此外,纯净高硅硅锰合金冶炼时,初期焦炭的配入量通常都较为充 足,甚至会有过剩现象,这时极容易在电极周围产生刺火现象,如果 炉内布料状况较好,在产生刺火现象时炉料能够极好的堆积到电极 的根部压住电极产生的弧光,避免和减少电极刺火对矿热炉内部造 成的破坏。因此根据纯净高硅硅锰生产标准的需要,用于纯净高硅 硅锰生产的矿热炉应当具有较高的炉膛温度,同时还应具有较好的 炉内布料状况。例如,在吉林铁合金有限责任公司所采用的确401半 封闭矿热炉,即可以要用人工堆料的方法来压住电极刺火,同时还能 有效的增加化料速度,再加上较高的熔炼温度,可以获得较好的生产 指标。 4.2渣型选择优化 合 适 的 渣 型 对 于 纯 净 高 硅硅 锰合金 的 生 产 有着极 为重要 的 意 义。纯净高硅硅锰合金中Si的含量要求较高,需要达到61%以上,因 此在生产中必须配入大量的焦炭和硅石。在以往的生产中,为了避免
科技专论
纯净高硅硅锰合金的生产工艺分析
张宇 西安钢研功能材料责任有限公司
【摘 要】高硅硅锰合金是一种用途较广,产量较大的铁合金,主 要应用于低碳锰铁、金属锰、高强度焊条的生产中,对其产品中的各种元 素含量有着严格的限制。本文就纯净高硅硅锰合金的几种生产工艺进行 了分析,并提出了一些优化措施。
【关键词】纯净;高硅硅锰合金;生产工艺
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加入大量焦炭和硅石引起起翻渣,通常会采用增加大量锰渣配入量 的方法以提高炉渣碱度。但这种作法会使渣碱度极高,甚至达到中性 渣的水平,实际上这样所获得的炉况效果并不好,极容易因为Sio氧化 反应凝结堵塞烟囱,经常绕坏胶管甚至一个班次烟囱堵塞五六次以 上,严重影响生产效率和生产安全。同时,大量加入锰渣配入量,还 会引起起炉温过高、刺火严重等现象,给水套、侧板、圈梁等带来威 胁。因此,必须注意合适的渣型,根据实践验证,终渣大碱度控制在 0.6- 0.8之间最为合 适。炉渣内CaO或 M g O 含量增时,炉渣 粘度都能 够降低,但相对来说钙渣型比镁渣型更为稳定,因此从镁渣型中还原 Si比钙渣型中还原Si更为容易。
这两点充分体现了该标准的严密性。 最后,从该覆盖范围和质量损失值可以看出,国外的汽车企业对 试验积累了大量的试验数据,开发出了各种各样的试验方法。在我国 目前大力发展汽车产业的今天,我们也要积累我们自己的知识、信息 和经验,不但扩大我们的产能和产品设计研发能力,也要加强我们试 验的设计能力,从而全方面的提高我们的核心竞争力。
1.引言 硅锰合金是由锰、硅、铁及少量碳和其它元素组成的铁合金,用 途较广产量较大,主要作为锰的替代品应用于低碳锰铁、金属锰和高 强度焊条的生产中,是钢铁生产的脱氧剂和合金剂的中间料,更是低 碳锰铁生产的主要原料。作为金属锰的替代品,高硅硅锰合金中C、P 等杂质的含量已经达到了较低的水平,但随着钢铁工业结构的调整, 对铁合金产品的生产质量提出了更高的要求,这就需要对硅锰合金中 P、C等杂质含量进一步进行控制。本文就纯净高硅硅锰合金的几种 生产工艺进行了分析,并从温度控制、原材料等方面提出了一些有效 的优化措施。
参考文献 [1]GMW 14872-2010 Cyclic Corrosion Laboratory Test [S]. [2]VDA 621-415-1982 Paint testing, testing or road vehicle finishes
underexposure to cyclically alternating climates [S]. [3]DIN 50021-1988 Salt Spray Testing [S].
2.纯净高硅硅锰合金生产原理与操作要点 2.1纯净高硅硅锰合金产品生产执行标准 表1 纯净高硅硅锰合金产品执行标准
项目 Mn Si C
P
S Fe Cr V
B
Ti
Hg
执行 >61 >28 <0.01 <0.05 <0.03 余量 >0.5 <0.15 <0.02 <0.5 <10ppm
标准
2.2纯净高硅硅锰合金生产原理 纯净高硅硅锰合金的生产原理同硅锰合金的生产原理基本相 同,都是在矿热炉中用炭同时还原锰矿石和硅石中的氧化锰和二氧 化硅而炼制生产的论,可以在大、中、小型矿热炉内采取连续续式操 作进行冶炼。在纯净高硅硅锰合金冶炼过程中的主要化学反应有以 下三种: (MnO)+(1+x)C=[MnCx]+CO (SiO2)+2C=[Si]+2CO (SiO2)+2C+(MnCx)=MnSiCx+2CO 同普通硅锰合相比,其区别在于产品的合金[Si]含量上的不同, 以及已生成碳化物的破坏形式上的不同。当[Si]<23.5%时,对已生成 碳化物的破坏形式为: (Mn,Fe)7C3+7Si=7(Mn,Fe)Si+3C 当[Si]>23.5%时,对已生成碳化物的破坏形式为: (Mn,Fe)7C3+10Si=7(Mn,Fe)Si+3SiC 2.3纯净高硅硅锰合金冶炼操作要点 从硅锰合金生成的热力学条件可以看出,要达到越高的硅含量 所需要的还原反应温度就越高,因此纯净高硅硅锰合金的生产需要 比普通硅锰合金的生产更高的炉温,同时还需要从原材料、炉渣、反 应区域等方面为纯净高硅硅锰合金的冶炼提供必要条件。在原料、设 备条件都处于最适宜的情况下,配料比对炉况的保持非常关键,其中 需要考虑原料成分、水分含量、粒度变化等,最为关键的是要掌握好 焦炭的用量、原料粒度、精料入炉。纯净高硅硅锰合金能否冶炼成功, 炉渣能否顺利排出极为关键。虽然出铁口较容易用铁杆捅穿,但为了 防止出炉时铁杆熔化增铁,通常都不用铁杆烧出铁口。
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