氯化亚砜知识大全物竞编号：0JZX中文名称：氯化亚砜英文名称：Thionyl chloride别名名称：亚硫酰(二)氯亚硫酰氯氯化亚砜二氯氧硫氯化亚硫酰亚硫酰二氯二氯氧化硫更多别名：SOCl2 Sulfinyl chloride Sulfinyl dichloride分子式：SOCl2分子量：118.98CAS号：7719-09-7 MDL号：MFCD00011449 EINECS号：231-748-8 RTECS号：XM5150000 BRN号：1209273 PubChem号：1. 性状：无色液体，市售品常因轻度分解呈浅黄色，使用前最好重蒸馏。

2. 密度(g/mL,0/4ºC)：1.6753. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1)：4.14. 熔点(ºC)：-104.55. 沸点(ºC,常压)：766. 折射率(10ºC)：1.5277. 黏度(mPa·s,0ºC)：0.808. 黏度(mPa·s,38ºC)：0.5459. 闪点(ºC)：10510. 蒸发热(KJ/mol)：31.3211. 生成热(KJ/mol)：206.012. 电导率(S/m)：2×10-613. 蒸气压(kPa,20ºC)：13.314. 蒸气压(kPa,50ºC)：42.915. 蒸气压(kPa,70ºC)：85.016. 蒸气压(kPa,75ºC)：99.517. 体膨胀系数(K-1)：0.001018. 溶解性：能水解而生成SO2和HCl。

能与苯、氯仿、四氯化碳等混溶。

1、本品有毒，其蒸气刺激眼睛和黏膜，液体触及皮肤能引起烧伤。

2、毒性比二氧化硫大，蒸气对呼吸道和眼结膜有明显的刺激作用。

皮肤接触引起灼伤。

工作场所最高容许浓度24.15mg/m3(空气中)。

猫吸入85mg/m3浓度的亚硫酰(二)氯蒸气，20分钟可引起死亡。

对水是稍微危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

危险性类别：第8.1类酸性腐蚀品侵入途径：吸入、食入健康危害：对眼和皮肤有强刺激性。

皮肤直接接触可发生灼伤。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：不燃，无特殊燃爆特性。

遇水产生刺激性气体。

1、摩尔折射率：20.602、摩尔体积(m3/mol)：60.83、等张比容(90.2K)：179.94、表面张力(dyne/cm)：76.75、极化率(10-24cm3)：8.171、疏水参数计算参考值(XlogP)：1.52、氢键供体数量：03、氢键受体数量：14、可旋转化学键数量：05、互变异构体数量：6、拓扑分子极性表面积(TPSA)：17.17、重原子数量：48、表面电荷：09、复杂度：2910、同位素原子数量：011、确定原子立构中心数量：012、不确定原子立构中心数量：013、确定化学键立构中心数量：014、不确定化学键立构中心数量：015、共价键单元数量：11. 避免接触酸，碱，水分/潮湿。

遇水易分解为二氧化硫和氯化氢。

溶于苯、氯仿和四氯化碳中。

加热至140℃开始分解生成氯气、二氧化硫和一氯化硫。

其氯原子取代羟基或巯基能力显著，有时可以取代二氧化硫、氢或氧。

氯化亚砜能与有羟基的酚或醇有机化合物反应生成相应的氯化物，与磺酸反应生成磺酰氯，与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物。

折光能力很强，有如SO2一样令人不愉快的气味。

二氯亚砜在稍高于沸点的温度下会发生明显的分解，分解产物为S2Cl2,SO2和Cl2。

可溶于苯和三氯甲烷，与水反应生成SO2和HCl。

2. 本品低毒。

生产车间应有良好的通风，设备应密闭。

操作人员应穿戴好防护用具。

3. 非常活泼，具有强腐蚀性，其蒸气和液体对眼睛、黏膜和皮肤有强烈的刺激作用。

操作时应戴防护手套，避免皮肤接触。

氯化亚砜须在玻璃瓶内于室温下干燥环境中储存。

它与水反应放出有毒气体HCl和SO2，由于SOCl 2参与的大部分反应都会放出以上两种气体，所以必须在通风橱中进行操作。

SOCl2在高于140 oC时会分解生成C l2、SO2和S2Cl2，铁和/或锌的杂质会催化加剧该分解反应。

稳定性：稳定禁配物：水、碱类。

避免接触的条件：受热、潮湿空气。

聚合危害：不聚合分解产物：硫化氢、氯化氢、氯气。

1.干性的保护气体下处置，应防潮密封贮存。

2.放入紧密的贮藏器内，储存在阴凉，干燥的地方。

3.本品应装入玻璃瓶、塑料桶中，严密封口，外用木箱保护。

轻装轻卸，防止破损。

操作注意事项：密闭操作，局部排风。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。

防止蒸气泄漏到工作场所空气中。

避免与碱类接触。

尤其要注意避免与水接触。

搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

配备泄漏应急处理设备。

倒空的容器可能残留有害物。

监测方法：硫氰酸汞分光光度法。

工程控制：密闭操作，局部排风。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。

紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿橡胶耐酸碱服。

手防护：戴橡胶耐酸碱手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

工作完毕，淋浴更衣。

1. 氯磺酸法先将硫黄粉加入反应器中，通入氯气进行反应生成一氯化硫。

再将一定量的氯磺酸和一氯化硫加入反应器内，在50℃以下通入氯气进行反应，反应好的物料经粗馏、冷凝，收集130℃以下的料液送至精馏锅，为了使低沸点的二氯化硫转变成一氯化硫留在锅内，则要加入粗品数量的15%～20%硫黄，然后送去精馏，经回流4h，色泽正常后，收集气相75～80℃的馏分，制得亚硫酰氯成品2. 二氧化硫法以硫黄、液氯和液体二氧化硫为原料，采用全循环和液相循环法，生产高纯度氯化亚砜矾，纯度99%以上，该方法工艺先进，产品质量稳定，“三废”排放少。

图XVI-4 制备SOCL2的制备二氯亚砜也叫亚硫酰二氯或氯化亚硫酰。

1—烧瓶1;2—烧瓶2;3—密封磨口(1).在如图所示的烧瓶1中加入纯净的发烟硫酸，在烧瓶2中加入SCl2。

慢慢加热烧瓶1，并用冰水冷却烧瓶2，SO3进入SCl2中即开始发生反应，放出的SO2通过通风柜排出。

当反应完成后将1拆除并密封磨口3，在隔绝湿气的条件下慢慢进行蒸馏。

然后在中间馏分中加入硫，仔细地分馏数次。

获取76～77℃完全无色的馏分为最后产品。

(2).用一装有回流冷凝管的250mL双口烧瓶作反应器，反应器经彻底干燥后放入100g PCl5。

冷凝管的上端联接一支CaCl2干燥管，在反应器的另一口中插入一根导气管至瓶底。

从导气管中通入经仔细干燥过的SO2气体，摇荡反应瓶以加速反应进行。

数小时后，PCl5全部溶解，反应即完成。

用高效能的分馏柱仔细分馏产物数次，可得S OCl2产品。

精制方法：工业品的亚硫酸(二)氯中常含有硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫等杂质，一般重蒸一次即可使用，但仍带有黄色。

若需高纯度的产品，可将450mL亚硫酰(二)氯与12.5g硫加热回流4.5小时，然后用高效分馏柱分馏两次可得无色纯品。

也可在亚磷酸三苯酯存在下进行蒸馏精制。

3. 在干燥的五氯化磷中通入干燥的二氧化硫气体，在搅拌下边回流边反应，反应放出的热量将五氯化磷熔融：待五氯化磷完全熔融后，加热混合物并搅拌均匀。

然后精馏混合物数次，收集77～80℃馏分，即得试剂氯化亚砜。

1. 用作有机合成的氯化剂，如醇类羟基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有机磺酸或硝基化合物的氯置换。

制造酰基氯化物。

制造医药中间体，例如驱虫净、无味合霉素。

还用作脱水剂和溶剂。

2. 用作有机合成中的氯化剂和氧化剂，如制备酰基氯，有机酸酐等。

也用作催化剂。

3. 氯化剂。

制氯烷、酰氯，磺酰氯，环状酸酐。

由酰胺制腈，甲酰胺制异腈。

制氨基酸腈、吡啶4一磺酸。

合成杂环，芳亚砜脱氧，等等。

4. 氯化亚砜是一种常用的氯代试剂[1,2]，其反应性能主要受反应物投料比、溶剂、碱等条件影响。

此外它还是常用的脱水试剂，用于催化分子内脱水等消除反应。

由于氯化亚砜易分解的性质，它还可以用作电解质溶液，例如：AlCl3/SOCl2的介质溶液[3]。

氯磺酸酯或卤代烃的合成氯化亚砜能与一级、二级和三级醇反应生成特定的氯磺酸酯(等当量反应)。

产物的种类决定于反应条件，尤其是反应物的化学计量数、溶剂和使用的碱。

如果2当量的醇在吡啶作用下与氯化亚砜反应，将生成亚硫酸二酯。

若亚硫酰氯过量，或氯磺酸酯与氯化亚砜反应，将生成相应的卤代烃，并伴随生成HCl和SO2。

因此直接将醇与氯化亚砜在碱作用下反应，是将醇转化为卤代烃的有效的方法之一 (式1)[4]。

但是对于不饱和烃α-位取代的醇，由于烯醇式中间体的存在，常发生双键上的氯代反应 (式2)[5]。

酰氯的制备氯化亚砜还广泛应用于制备酰氯。

将羧酸或羧酸酐与SOCl2反应(惰性溶剂或直接以SOCl2为溶剂)，可得到相应的酰氯，同时生成HCl和SO2 (式3)[6]。

得到的酰氯可继续与氨基反应得到酰胺，该方法通常可以合并为一步反应 (式4)[7]。

芳香醛或α,β-不饱和醛以及它们的亚硫酸盐衍生物可与氯化亚砜反应。

例如：丙烯醛、苯甲醛等的羰基可与氯化亚砜发生加成反应，生成相应的二氯代物和SO2。

脱水反应目前，氯化亚砜最主要的应用还是作为脱水剂使用。

特别是在大分子合成领域中，氯化亚砜被广泛应用于分子内关环 (式5)[8] 等一系列反应。

S-N键的生成可与氨基反应构建S-N键，这一性质常被用于杂原子的成环反应 (式6)[9]。

C-H键的氧化氯化亚砜还可以氧化比较活泼的C-H键，生成氯代物或亚氯硫代物 (式7)[10]，且反应条件通常比较温和。

值得注意的是，此类反应往往很容易发生逆反应，还原成原来的C-H键化合物。

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。

如有不适感，就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。

如有不适感，就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。

就医。

食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。

就医。

危险特性：本品不燃, 遇水或潮气会分解放出二氧化硫、氯化氢等刺激性的有毒烟气。

受热分解也能产生有毒物质。

对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。

有害燃烧产物：无意义。

灭火方法：用二氧化碳、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。

尽可能将容器从火场移至空旷处。

喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。

处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。