炼油工艺及催化剂
由于渣油黏度高,密度大,氢碳比低,残炭值高,含 有大量的金属、硫、氮及胶质、沥青质,固定床渣油 加氢催化剂催化剂一般需要加氢保护剂(HG)、加 氢脱金属剂(HDM)、加氢脱硫剂(HDS)、加氢 脱氮剂(HDN)及加氢脱残炭(HDCCR)等多种催 化剂的级配以达到加氢效果。
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石油炼制工艺及相关催化剂
2012年6月
目录
1 原油及石油加工产品介绍 2 石油炼制工艺 3 石油炼制催化剂
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一、石油及加工产品的性质
1、原油的基本性质
元素组成: C(83%~87 %)、H(11%~14%)、S ( 0.06 % ~ 0.8 % ) 、 N ( 0.02 % ~ 1.7 % ) 、 O ( 0.08 % ~ 1.82%)、Ni、V、Fe 等。
图4. 常减压蒸馏流程示意图
蜡油
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二、石油炼制工艺
2、催化裂化
原料:减压馏分油、焦化柴油和蜡油等重质馏分 油或渣油。
目的:通过催化作用将重质石油烃类 转化为液化 气、汽油、柴油等轻质油品。
产物:根据所用原料,催化剂和操作条件的不同, 催化裂化各产品的产率和组成略有不同,大体上, 气体产率为10%~20%,汽油产率为30%~50 %,柴油产率不超过40%,焦炭产率5%~7%左 右。
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二、石油炼制工艺
催化裂化工艺技术
催化裂化增产轻质油技术
TSRFCC、SCT、MSCC
催化裂化生产清洁汽油技术
催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术 MIP、CGP、 FDFCC
催化裂化多产低碳烯烃技术
DCC、MIO、MGG、ARGG、MGD
重质、劣质原料的催化裂化技术-DNCC
使用或经加氢精制提高十六烷值; 催化裂化气体,C3和C4气体占80%,其中C3丙
烯又占70%,C4中各种丁烯可占55%,是优良 的石油化工原料和生产高辛烷值组分的原料。
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二、石油炼制工艺
图6. 催化裂化反应-再生系统
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二、石油炼制工艺
图7. 催化裂化工艺流程简图
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二、石油炼制工艺
图14. 润滑油生产工艺
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二、石油炼制工艺
7、渣油加氢
对于重渣油的加工过程主要有加氢和脱碳两种工艺, 其中脱碳工艺主要包括前面讲到的焦化和丙烷脱沥青 两种工艺。加氢工艺主要分固定床、沸腾床、移动床 和悬浮床四种类型,其中固定床渣油加氢是比较成熟 的渣油加氢技术。
工艺名称 原料油 催化剂 装置
反应器 再生器 主分馏塔 稳定塔/吸收塔 压缩机
操作条件
反应温度 再生温度 剂油比 停留时间 油气分压 雾化蒸汽量
常规FCC
DCC
重油
重油,最好是石蜡基重油
各种类型的Y型分子筛催化剂 改性五元环沸石催化剂
提升管 基准 基准 基准 基准
提升管和/或床层 相同
高气/液比 较大 较大
该技术突破了常规催化裂化(FCC)的工艺限制 ,丙烯产率为常规FCC的2~3倍。
其工艺流程与FCC基本相似,包括反应-再生系 统、分馏系统以及吸收稳定系统。
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二、石油炼制工艺
图7. DCC工艺流程
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二、石油炼制工艺
DCC工艺与常规FCC工艺对比
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一、石油及加工产品的性质
3、石油加工产品分类
我国按照现行标准GB/T 498-1987,将石油产品 分为六大类: 燃料油——汽油、柴油、航空煤油等 润滑剂和有关产品 沥青——铺路沥青,建筑沥青,防腐沥青 石蜡——食用,化妆品,包装用,药用 石油焦——冶炼用焦,燃料焦 化工原料——生产乙烯的裂解原料
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一、石油及加工产品的性质
燃料油
汽油:按马达法辛烷值分为70号和85号二个牌号,按 研究法辛烷值分为90 号、93 号、95 号和97 号车用汽 油四个牌号。汽油通常用作汽油发动机的燃料。车用 汽油根据发动机压缩比的高低选用不同牌号的汽油。
航空煤油:主要用作喷气式发动机燃料,目前大型客 机均使用航空煤油。航空煤油分为1 号、2 号、3 号 三个等级,只有3 号航空煤油被广泛使用。
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二、石油炼制工艺
图13. 延迟焦化工艺流程图
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二、石油炼制工艺
7、丙烷脱沥青
在炼油工业中,溶剂脱沥青过程主要用于从减压渣油 制取高粘度润滑油基础油和催化裂化原料油。溶剂脱 沥青的主要作用是除去渣油中的沥青以降低其残炭值 和改善色泽。在生产润滑油时多以丙烷作溶剂。
减压渣油是烃类和非烃类的混合物,从化学组成来看 ,它含有饱和烃、芳烃、胶质和沥青质,其中饱和烃 是非极性的,其他组分是极性和强极性的。
以丙烷做溶剂时,根据溶解过程的分子相似原理,渣 油中相对分子质量较小的饱和烃和芳烃较易溶解,而 胶质和沥青质较差,甚至不溶。从分子极性大小来看 也是饱和烃的溶解度最大,芳烃次之,胶质又次之, 而沥青质基本不溶。
二次加工原料包括:重整原料、催化裂化原料 、加氢裂化原料、乙烯裂解料等,可通过二次加 工提高轻质油收率和产品质量,或作为石油化工 装置的生产原料。
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二、石油炼制工艺
原油
汽油 回流
煤油
轻柴油
常 压 重柴油 塔
抽真空系统
减一线
减二线
减
压
减三线
塔
常压炉
减压炉
减压渣油
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柴油:按凝点分为10 号、0 号、-10 号、-20 号、-35 号和-50 号六个牌号。轻柴油用作柴油汽车、拖拉机 和各种高速(1000r/min 以上) 柴油机的燃料。根据 不同气温、地区和季节,选用不同牌号的轻柴油。
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二、石油炼制工艺
图1. 炼厂实景图
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精精制制柴柴油油
图11. 舟山石化焦化馏分油加氢工艺流程
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二、石油炼制工艺
5、催化重整
重整原料主要是直馏汽油馏分。但随着重整加工能力的增 加,以焦化、催化裂化、加氢裂化等二次加工汽油及重整 抽余油作为重整原料的比例日益增加。目前,常采用焦化 汽油与直馏汽油或加氢裂化汽油混合作为重整原料。
加氢精制工艺是当前清洁柴油生产的一种重要手段。
加氢精制和加氢裂化统称为催化加氢,在处理重馏分油 、渣油时常将两种工艺组合使用,通过加氢裂化达到油 品轻质化的目的,再通过加氢精制提高产品质量。
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二、石油炼制工艺
焦化重柴油
新氢
气体产品 轻石脑油 重石脑油
焦化轻馏分油
R1——加氢裂化段,R2——加氢精制段
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一、石油及加工产品的性质
2、石油的馏分组成
<200℃(或180℃ ):汽油馏分或石脑油馏分 200℃ (或180℃ ) ~350℃:煤柴油馏分或常压瓦斯 油(AGO) 350℃~500℃ :润滑油馏分或减压瓦斯油 (VGO) (减压下进行蒸馏,换算为常压馏程) >500℃:减压渣油(VR) 我国原油具有汽油含量低,渣油含量高的特点
在整个炼油工艺中占据重要的地位。
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二、石油炼制工艺
图5. 催化裂化在炼厂中的作用示意图
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二、石油炼制工艺
催化裂化过程具有以下几个特点: 轻质油收率高,可达70%~80%; 催化裂化汽油辛烷值高,马达法测辛烷值可达78
~80,安定性也较好; 催化裂化柴油十六烷值较低,常与直馏柴油调合
应用实例:
中国石化开发的渣油加氢与RFCC 联合优化技术
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二、石油炼制工艺
氢气
加氢反应器
循环氢压缩机
加热炉
循环气
洗涤
硫化氢
原料油
原料泵
分离器干气液Fra bibliotek气催化汽油 催 化 催化轻柴油 裂 化
油浆
催化重柴油 +循环油
外甩
图15. 渣油固定床加氢与RFCC深度耦联技术工艺流程
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加氢裂化具有生产方案灵活性大,产品收率高,质量 稳定性好等优点,但由于该装置对设备要求高,工艺 条件苛刻,投资高,因而加氢裂化总加工量不如催化 裂化装置。
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二、石油炼制工艺
图8. 加氢裂化工艺流程简图
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二、石油炼制工艺
图 9.
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三、石油炼制催化剂
1、催化裂化催化剂
催化裂化催化剂的发展:
天然活性白土催化剂 人工合成无定形硅酸铝催化剂 分子筛催化剂(活性最高)
➢ 以稀土金属离子置换得到的稀土-Y型分子筛 ➢ 以氢离子置换的到的HY型分子筛 ➢ 兼用氢离子和稀土金属离子置换得到的REHY型分子筛 ➢ 由HY分子筛经脱铝得到的有更高硅铝比的超稳Y分子
筛(USY)
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二、石油炼制工艺
DCC催化裂解技术
DCC是重质原料油的催化裂解技术,它的原料包 括减压瓦斯油(VGO)、减压渣油(VTB)、脱 沥青油(DAO)等,它的产品包括可作为化工原料 的轻烯烃、液化气(LPG)、汽油、中馏分油等。
主要目标是最大量生产丙烯(DCC-Ⅰ)或最大 量生产异构烯烃(DCC-Ⅱ)。