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XX514第7章橡胶配方设计
➢ 软化增塑剂:尽量少用软化剂,因加入软化剂能 使定伸强度和硬度降低,尤其是加入石油系操作 油。但可配用些固体古马隆树脂、硫化油膏等改 善操作。
撕裂强度的影响因素: ➢胶种本身强度好,如结晶性橡胶的撕裂强
度好;
➢胶料要均质,应尽量避免弱结构出现,因 裂口撕裂总向弱处扩展,故各向异性的胶 料不宜使用;
✓ 补强剂: 应选用优秀补强性填充剂; 最适宜用量。
✓ 硫化体系:应有适当交联度,用常硫硫化体系,一 般用S量2~3份,使生成较多多硫键,有利于抗张强 度的提高。
✓ 交联键型影响强度,一般是S/促>TMTD>过氧化物 >辐射硫化。
✓ 软化增塑剂: 要适量选配,要求是以保证混炼均匀分散和胶料 均质化为度。
➢ 软化剂: ✓ 含芳烃高的和粘度大的操作油、松焦油、树脂、
古马隆树脂、烷基酚醛树脂等可提高粘着性有利 包辊; ✓ StA、硬脂酸锌、蜡类、油膏等易使胶料脱辊。 ➢ 填料: ✓ 补强性高的填料如C.B、白碳黑、硬质陶土、活 性碳酸钙等能增加胶料的强度,使包辊性增加; ✓ 而硫酸镁、钛白粉、滑石粉等填料使混炼胶强度 降低,包辊性差。
弹性——能显高弹性的胶料,应满足以下结 构条件:
➢ 线型长链高分子结构; ➢ 链柔性大,链间作用力较小,呈粘弹态而不
结晶和非玻璃态; ➢ 适当交联消除链间滑移,能避免塑性形变。
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XX514第7章橡胶配方设计
• 7.3 与硫化胶性能的关系
➢ 设计配方时应考虑: ✓ 胶种:弹性好(柔性大),NR、BR最好,IIR最差。 ✓ 含胶率:宜高些为好。 ✓ 硫化体系的设计 控制适当交联度并形成活动性较大的多硫键; 适当噻唑类和胍类促进剂并用; 避免用超速级促进剂。
➢ 软化剂:适量配些软化剂利于胶料结构取向和转向, 用些石油类树脂或古马隆树脂保强度,对增加粘性也 有利。
➢ 耐磨性: ✓ 磨蚀磨耗:在路面差的行驶条件下(有尖石等),在
轮胎表面出现纵向裂纹的现象。 ✓ 打卷磨耗:路面较平,轮胎表面不平有突起部分,
在行驶过程中凸起部分打卷。 ✓ 疲劳磨耗:轮胎行驶时在交替的应力应变条件下发
Vi / ∑Vi×100%
以胶料总体积为100%,以配方中每一组分体积占配方总
体积的%表示。
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橡胶配方设计的具体化论述
✓ 生产配方:生产中实际使用的配方表示形式。 • 炼胶机容量的经验计算式:
V=0.042DL(英制)或 V=0.0065DL(公制) V: 炼胶机容量(升);D——炼胶机辊筒直径(寸或厘米); L: 炼胶机辊筒长度(寸或厘米)。 • 炼胶机每次混炼的总重量(W)=γ×V • 换算系数=W/∑Wi=混炼总重量/基本配方重量份总数 • 生产配方中各配合剂的重量= Wi×换算系数
强度—— 包括抗张(扯断)、伸长(断裂)、定伸 (模量)、硬度(刚性)、撕裂、耐磨及永久变形 等,项目较多且内外关系复杂。
✓ 抗张强度MPa和伸长率%:是强度性能主要
测试项目。
本身强度好
材料抗张强度好,应 应力要分散
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材料要均质
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✓ 胶种:宜选用NR、CR等结晶性橡胶或CSM等,含 胶率可达60%;
• 7.4 与未硫化胶料工艺性能的关系
工艺性能
可塑性(门尼粘度) 混炼性(包辊性、混入分散性) 压延压出收缩膨胀性 粘着性 硫化特性(焦烧性、硫速、平坦性、 返原性) 喷霜
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可塑性(粘度) ➢ 选择生胶品种:各类生胶都具有一定的门尼粘度值;
用化学塑解剂可使橡胶分子链断链产生自由基,引起氧 化断链,使塑性降低。 ➢ 加入软化增塑剂:直接使粘度降低,塑性提高。 ➢ 加入填料:粘度增加,塑性降低。 ➢ 高温操作时,SR有凝胶生成,使粘度增加,塑性降低。 ✓ 防止凝胶生成:加入防264、防DNP等凝胶抑制剂。 ➢ 其它配合剂
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橡胶配方设计的具体化论述
➢ 一个目的:满足使用性能的要求,充分发挥高分 子材料应有的宝贵性能,使产品达到优质高产。
➢ 二项内容: ✓ 正确选用聚合物和各类配合剂; ✓ 合理确定含胶率和各组分间的配比用量。
➢ 三类配方: ✓ 基础配方或研究配方; ✓ 性能配方或试验配方——技术配方; ✓ 工艺配方——生产配方。
➢ 胶种:应选生热性小的弹性好的生胶为宜,如NR、BR、 CR、SBR,或采用合理并用。
➢ 硫化体系:采用能形成多硫键的硫化体系,如传统的硫磺 硫化体系。若要兼顾耐热性和耐老化性,则可选SEV体系 或S/非S并用体系。
➢ 补强填充体系:选补强性好的,用量多一些(~50phr),以 增加韧性强度。
➢ 软化剂:选用古马隆树脂、松焦油,用量宜少些。 ➢ 防老:防4010、4010NA、H、AW等为佳,用量可稍多。
并适当增大交联密度,使交联键均匀分布,硫化工 艺控制在正硫化后期。
➢ 补强填充体系:加入少量弱补强剂(以保弹性)。 ➢ 软化增塑体系:加入软化点较低的油,尽量减少橡
胶分子间的相互作用,主要有操作油、石蜡油、沥 青等。
➢ 在受交变的应力应变作用时,材料发生了破坏,这是橡胶 制品通常遇到的“疲劳破坏”现象。
➢ 补强剂:宜选结构度高或粒径较大的C.B好。密封件胶 料性能多不苛求强度而着重于弹性和低压缩变形,因 而常选半硬质C.B或软质C.B。
➢ 防老体系:要视环境因素和使用条件而合适选用,此 虽间接影响但相当重要,不可忽视。
• 耐疲劳性
定义:当受交替的应力应变作用时,材料的结构或 性质发生变化。
➢ 胶种:采用弹性好的NR、BR。 ➢ 硫化体系:使硫化胶形成低硫键结构(采用EV体系)
联度低些;促进剂宜用噻唑类,平坦性好些; ➢ 需添加填料时应选用补强性低的软质碳黑和白色
填料如陶土、碳酸钙等,且用量越少越好; ➢ 软化剂能提高伸长率,其量也可适当多配些。
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定伸强度——胶料拉伸至一定伸长率时的应力。 硬度——表示胶料抵抗外力压入的能力。
相似点:都为非断裂形变下的模量。 不同点:定伸强度为较大形变下的拉伸模量,
而硬度为较小形变下的压缩模量。
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➢ 生胶:选择除考虑结晶性外,还受链的刚柔性影 响,一般选NR、CR、NBR等。
➢ 硫化体系:使交联密度大或生成C-S-C、C-C等强 键的硫化体系。
➢ 补强填充剂:使用活性硬质碳黑(粒径小、结构度 高),高填充量可使定伸强度提高。
✓ 确保安全生产和劳动保护;
✓ 配方尽可能力求简化而无需不必要的繁琐。
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•橡胶配方设计的具体化论述
➢ 六步程序——配方设计的步骤 ✓ 确定胶料的技术要求 ✓ 收集技术资料 ✓ 制订基本配方和性能试验项目——拟方 ✓ 进行试验并选取最佳配方——小试选方 ✓ 复试和扩大中试 ✓ 确定生产配方——定方投产
混炼性
生胶的强度高
➢包辊性取决于 粘性好 有收缩性
➢ 生胶: NR强度高、粘性好,故包辊性好。SBR 收缩性大,故包辊性也好。
➢ CR的生胶强度和粘着性好,所以包辊性也好,但 CR热敏性大,易粘辊。其余SR由于生胶强度差, 包辊性差,故应从配方上加以改进。
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• 永久变形
➢ 胶种:一般选弹性好的生胶,如BR、NR等。但也需 结合其它性能要求,如油封用NBR,密封件也有用 EPR的。若有氧存在下,SBR的压缩变形会比IIR大。
➢ 硫化体系:应使形成低硫或C-C强键并适当交联度,有 些胶料又受二次硫化影响很大,适当高温度和较长时 间有利。
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XX514第7章橡胶配方设计
•橡胶配方设计的具体化论述
➢ 五条原则:
✓ 尽量节约原材料,降低成本,提高产品质量——
多快好省原则;
✓ 使胶料适合于混炼、压延、压出、硫化等工艺操作, 并有利于提高设备的生产效率;
✓ 考虑产品各部位不同胶料的整体配合,使各部件胶 料在硫速和硫化胶性能上达到协调;
生生热破坏,无明显断裂花纹。
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XX514第7章橡胶配方设计
➢ NR:在一般磨耗条件下耐磨性好。 ➢ SBR:在高温条件下耐磨性好。 ➢ BR:在苛刻条件下(如高速时)耐磨性好。 ➢ 若在极高速时(在100~130 km/hr速度下使用的飞机
轮胎等),因除要求耐磨性好外,还要求抗湿滑性 高,故以氯化IIR为好。 ➢ 配方设计时应考虑多方面因素,胶种是基础,补强 剂为主要因素,其它组分该相应配合。
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XX514第7章橡胶配方设计
橡胶配方设计的具体化论述
➢ 四种组成表示方法
✓ 重量份(基本配方) Wi,∑Wi 以橡胶重量为100份,其它配合剂均以相对重量份表示。
✓ 重量百分数配方 Wi /∑Wi×100% 以胶料总重量100%计,生胶及各类配合剂所占的重量百 分数表示。
✓ 体积百分数配方(体积配方) Wi /γi= Vi
部分S,有利于耐磨性提高。
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➢ 防老体系——相当重要。 轮胎胶料中多选用4010NA、RD和BLE并用,再配加 石蜡物理防护,其中BLE还有增粘性,综合效果好。
➢ 软化剂——会使耐磨性降低,但为提高耐磨性,一般 补强剂用量均在30~50phr,混炼分散率较差,必须配 适量软化剂,以促使加速分散而不致过炼为度。
XX514-第7章橡胶配方 设计
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2020/11/3
XX514第7章橡胶配方设计