0. 5 mL 的溶液进行衍生化, 用荧光检测器在激发波长( Kex ) 为 339 nm, 发射波长( Kem) 为 445 nm 处 检测。方法检出限( 3S/ N ) 均为 4 @ 10- 4 m g # L - 1 。应用此方法测定了水厂出厂水和河水中呋喃
丹和甲萘威, 并用 标准加入 法做回收 试验, 测得其平 均回收 率依 次为 93. 0% ~ 98. 0% 之 间和
Keywords: H P LC; Car bo fur an; Carbary l; Po st- co lumn derivatizatio n; Water
呋喃丹又名克百威, 属氨基甲酸酯类的内吸杀 虫剂。呋喃丹属高毒农药, 随环境 生物毒性很强,
收稿日期: 2010-04-12 作者简介: 刘健明( 1982- ) , 男, 广东东莞人, 助理工 程师, 主要 从事水质检测工作。
标准加入量 Q/ ( mg # L- 1 )
0. 010 0 0. 050 0 0. 200 0 0. 010 0 0. 050 0 0. 200 0
表 1 回收试验结果( n= 6)
Tab. 1 Results of test for recovery
回收量 Q/ ( mg # L- 1)
回收率/ %
445 nm; 进样量为 200 LL 。 1. 3 试验方法
用盐酸溶液将 10 mL 水样酸度调至 pH 3, 取 少量酸化水样用 0. 45 Lm 注射式水性滤头过滤, 进 样 200 LL , 在仪器工作条件下进行测定。
2 结果与讨论
2. 1 色谱图 呋喃丹和甲萘威的色谱图见图 1。
1 试验部分
柱后反应单元的两种衍生剂流量应该根据样品 量而定, 剂量能确保样品完全反应即可。结果表明: 待测物质的质量浓度为 0. 5 mg # L- 1 时, 衍生剂流 量为 0. 5 mL # min- 1 。 2. 5 标准曲线和检出限
移取呋喃丹和甲萘威混合标准溶液配成0. 002,
# 581 #
刘健明等: 柱后衍生-高效液相色谱法测定水中呋喃丹和甲萘威
衍生试剂: 称取邻苯二甲醛( OPA ) 0. 1 g 溶于 10 mL 甲醇中; 称取十水硼酸钠 19. 1 g, 用 800 mL 水溶解, 并用水定容至 1 L, 经 0. 45 Lm 水性滤膜过 滤、超声脱气后, 转移至 1 L 棕色玻璃瓶中, 加入 2巯基乙醇 0. 5 m L, 缓慢搅匀, 避光保存。
pH 3后, 用 0. 45 Lm 水性滤膜过滤, 取 200 LL 水样直接进样, 用 Wat er s Carbamat e Analysis 分析
柱( 3. 9 m m @ 150 mm, 5 Lm ) 和以甲醇- 乙腈- 水( 1+ 1+ 3) 混合液作为流动相进行分离。分离后用
2 g # L - 1氢氧化钠溶液进行水解, 用每升中含邻苯二甲醛 0. 1 g、十水硼酸钠 19. 1 g 及 2- 巯基乙醇
93. 0% ~ 99. 4% 之间, 相对标准偏差( n= 6) 小于 0. 50% 。
关键词: 高效液相色谱法; 呋喃丹; 甲萘威; 柱后衍生; 水
中图分类号: O 657. 7
文献标志码: A
文章编号: 1001- 4020( 2011) 05-0580- 03
HPLC Determination of Carbofuran and Carbaryl in Water with Post-Column Derivatization
# 580 #
在我国被列为限制使用的农药品种。呋喃丹的理化
性质以及现有的少量资料显示, 来自地下水和地面水 源的饮用水成为呋喃丹可能的主要暴露途径[ 1] 。GB 5749- 20065生活饮用水卫生标准6规定, 呋喃丹在饮 用水中的质量浓度不得超过 0. 007 mg # L- 1 。
甲萘威又名西维因, 同属氨基甲酸酯类的内吸
0. 01, 0. 05, 0. 25, 0. 5 mg # L - 1的标准溶液, 按试验 方法进行测定。以 质量浓度( Q) 为横 坐标, 峰面 积 ( y ) 为纵坐标绘制标准曲线。呋喃丹的线性回归方 程为 y = 6 260 000 Q- 2 620, 相关系数为0. 999 9; 甲萘威的线性回归方程为 y = 8 480 000 Q+ 1 320, 相关系数为 0. 999 9。根据3 倍信噪比计算方法的
呋喃丹
甲萘威
呋喃丹
甲萘威
0. 009 3 0. 047 7 0. 186 6 0. 009 5 0. 049 0 0. 195 0
0. 009 3 0. 049 7 0. 188 6 0. 009 5 0. 047 0 0. 192 0
刘健明等: 柱鸟类、鱼类安全, 可广泛用 于防治粮、棉、果、菜、林、牧及卫生 等方面的害虫。 GB 3838- 20025地表水环境质量标准6规定, 甲萘 威在地表水中质量浓度不得超过 0. 05 m g # L- 1 。
目前, 测定水中呋喃丹和甲萘威含量的方法有 高效液相色谱紫外法[ 2-4] 、气相色谱- 质谱法[ 5] 和柱 后衍生- 高效液相色谱法等[ 2] 。一般高效液相 色谱 紫外法需通过液- 液萃取或固相萃取等操作对样品 进行浓缩富集处理, 以提高检出限, 需消耗大量的溶 剂, 且在萃取过程中易引入干扰物质, 影响回收率和 稳定性; 气相 色谱- 质谱法 设备价 格昂贵。柱后 衍 生- 高效液相色谱法具有快速、灵敏、回收率高、重现 性好等特点。本工作采用柱后衍生- 高效液相 色谱 法测定水中呋喃丹和甲萘威, 只需酸化过滤即可直 接进样测定, 方法操作简单易行。
po st- der ivatization. T he w ater sample w as adjusted t o pH 3 w ith HCl and filtered with hy dr ophilic filt ering membr ane of 0. 45 Lm. 200 LL of the filtr ate w as taken for H PL C analysis. W aters Carbamate Analy sis co lumn ( 3. 9 mm @ 150 mm, 5 Lm) and mobile phase of a mixture of methano-l acetonitr ile- H2 O ( 1+ 1+ 3) w ere used in the separat ion. T he eluate w as hy dr olyzed w ith 2 g # L- 1 NaO H so lutio n and der ivatized with a so lution containing 0. 1 g phthaldehyde, 19. 1 g of so dium bo rate ( 10 hydrate ) and 0. 5 mL o f 2 mercaptoethanol per liter of the so lutio n. Fluo rescence detectio n w as made at Kex 339 nm and Kem 445 nm. Detect ion lim its ( 3S / N ) fo und w ere same as 4 @ 10- 4 mg # L - 1 fo r both the insecticides. Samples o f tap water and r iv er w ater w ere analyzed by the pr oposed met ho d and recover y w as tested by addit ion of standar ds, values of recover y fo und wer e in the rang es of 93. 0% 98. 0% ( for carbofuran) and 93. 0% - 99. 4% ( for ca rbary l) wit h v alues o f RSDcs ( n= 6) less than 0. 50% .
PT CA( PART B: CH EM . ANA L. )
2011 年月 第 47 卷 5
工作简报
柱后衍生- 高效液相色谱法测定水中 呋喃丹和甲萘威
刘健明, 莫婉湫, 陈 明
( 东莞市东江水务有限公司, 东莞 523000)
摘 要: 提出了测定水中呋喃丹和甲萘威 的柱后衍生- 高效液相色谱法。水 样经盐酸酸化至
LIU Jian- ming, MO Wan-qiu, CHEN Ming
( D ongj iang W ater W or ks Co . , L td . , Dongguan 523000, China)
Abstract: H PL C was applied to the deter minatio n of the insect icides car bo furan and carbary l in w ater with
试验以甲醇、乙腈和水为流动相, 考察了不同体 积比的甲醇- 乙腈- 水对试验的影响, 结果表明: 有机 相引入乙腈后消除了拖尾现象, 且随着有机相比例 增大, 出峰时 间相应提前, 但两种物质分 离效果变 差。综合考虑出峰时间、峰形、峰面积和灵敏度等因 素, 选择甲醇、乙腈和水以体积比为 1 比 1 比 3 混合 的溶液为流动相。 2. 4 衍生剂流量的选择
图 1 呋喃丹和甲萘威标准溶液的色谱图 Fig. 1 Chr om at ogram of st andard solut ions of
carbof uran and carbaryl
2. 2 溶液酸度的选择 试验中进样量大, 为此容易出现峰形扩散的现
象, 酸化样品可以使峰形扩散得到有效抑制。当待 测物质在不酸化且进样量超过 50 LL 时, 峰形开始 出现扩散, 进样量越大, 扩散越严重。将水样酸度控 制在 pH 3 左右, 可得到较为理想的峰形。pH 值越 低, 溶剂峰越高, 试验选择 pH 3 的水样可得到较为 理想的色谱图。 2. 3 流动相的选择