样品号 1
2
3
4
5
平均 标准 相对标准 值 偏差 偏差/%
吸光度值 0.129 0.132 0.119 0.125 0.131 0.129 0.006 4.63
附图 甲醇溶液标准曲线 Attached figure. Standard curve of methanol solution
3.2 样品的测定 市场随机抽查3种品牌的白酒，平行测定4次，标准曲
关 键 词：品红亚硫酸法；甲醇；测定
中图分类号：O657.3
文献标识码：B
文章编号：0254-5071（2011）08-0167-02
Determination of methanol content in several kinds of liquor samples
NIU Guifen
(Department of Food and Biological Engineering, Henan Industry and Trade Vocational College, Zhengzhou 451191, China)
表3 精密度实验结果 Table 3. Results of tests precision
加入浓度 /
甲醇含量 （/ mg·100mL-1）
（mg·100mL-1） 1
2
3
4
5
平均值
标准 偏差
相对标准 偏差 /%
0.4
0.412 0.435 0.428 0.422 0.419 0.423 0.009 2.07
经验交流
中国酿造
2011 年 第 8 期
总第 233 期 ·167·
几种白酒中甲醇含量的测定
牛桂芬
（河南工业贸易职业学院 粮食与生物工程系，河南 郑州 451191）
摘 要：白酒中的甲醇对人体有害，采用品红亚硫酸法测定几种白酒中的甲醇含量，并对该法测定甲醇作了进一步的探讨和改进，几
种被测白酒的显色反应颜色梯度明显。结果表明，该方法简单易行、方便快捷、结果可靠。
平均值
标准 相对标准 偏差 偏差/%
0.295 0.0019 0.63 0.497 0.0022 0.44 0.326 0.0011 0.35
3.3 稳定性实验 取试样l.0mL，连续2h~3h，每隔一定时间测一次吸光
度值，将测定结果带入标准曲线算出所得甲醇浓度，观测 其稳定性。结果表明在显色90min时间内吸光度稳定性较 好，结果见表2。
0.04 0.016 0.0416 99.90 100.70 98.70 99.77 1.01 1.01
0.04 0.020 0.0420 100.30 99.40 99.30 99.67 0.55 0.55
4 结论 经过对显色剂品红—亚硫酸试剂的改进，使得标准曲
线线性关系良好，结果较为准确。通过实验可知，该法准确 率较高，重复性较好，结果可靠，并且此法简便灵敏，适宜 于白酒中甲醇测定。
0.8
0.821 0.835 0.819 0.833 0.808 0.823 0.011 1.34
3.5 重现性实验 精确吸取来自同一批原料的试样，按样品测定方法，
分别测定其吸光度值，检验该测定方法的重现性，得RSD= 4.63%，小于5%，表明重复性较好，结果见表4。
表4 重现性实验结果 Table 4. Results of tests reproducibility
显色剂：称取0.1g碱性品红研细后，分次加入共60mL 80℃的水，边加入水边研磨使其溶解，用滴管吸取上层溶液
于100mL容量瓶中，冷却后加10mL 亚硫酸钠溶液（100g/L）、 1mL盐酸，再加入1.5g偏重亚硫酸钠，加水至刻度，充分混 匀，放置过夜。如溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过 滤，贮于棕色瓶中，置暗处保存。
无甲醇的乙醇溶液（体积分数60%vol）：量取60mL 分析 纯的无水乙醇（不含甲醇），于100mL 容量瓶中，定容到刻度。 2.3 酒样
从当地超市购买的3种白酒，实验中记为酒样1、酒样2、 酒样3。 2.4 实验方法
吸取一定量的甲醇标准使用液，分别置于50mL 比色 管中，并加入0.5mL无甲醇的乙醇溶液，加水补足体积至 5mL，再依次加 2mL 高锰酸钾—磷酸溶液，混匀，加2mL 草酸—硫酸溶液，混匀使之褪色，加5mL 品红—亚硫酸溶 液，混匀，于20℃以上静置0.5h，用2cm 比色杯，以零管调 节零点，于波长590nm 处测吸光度值；绘制标准曲线，计算 甲醇含量。 3 结果与讨论
线线性关系良好，R2值趋近于1，精密度较高，数据见表1。
3.6 回收率实验 吸取己配制的40mg/L甲醇液1.0mL，分别加入0.1mL、
0.2mL、0.3mL、0.4mL、0.5mL的 浓 度 为 0.04mg/mL标 准 甲 醇溶液，按样品测定方法，分别测定其吸光度值，计算回收 率，结果见表5，样品回收率均在99%左右，表明本法可行。
总甲醇 量 /mg
回收率/%
1
2
3
平均值
标准 相对标准 偏差 偏差/%

0.04 0.004 0.0440 99.20 99.80 98.30 99.10 0.75 0.76
0.04 0.008 0.0480 101.20 98.90 97.90 99.33 1.69 1.70
0.04 0.012 0.0412 100.80 98.40 100.30 99.83 1.27 1.27
表1 酒样中甲醇含量测定结果 Table 1. Results of methanol contents in liquor samples
酒样
1 2 3
甲醇含量 （/ mg·100mL-1）
1
2
3
4
0.293 0.295 0.298 0.295
0.495 0.495 0.498 0.500
0.325 0.327 0.325 0.325
Abstract: Methanol in liquor is harmful to human body. Contents o f methanol in several kinds of distilled liquor were determined by sulfurous acid-magenta method and the method was discussed and modified. Color reaction of several kinds of liquor was obvious color gradation. The results showed that the method was feasible, fast and convenient with reasonable results. Key words：sulfurous acid-magenta method; methanol; determination
722型分光光度计（上海分析仪器厂），恒温水浴锅， 50mL具塞比色管和移液管，电炉等。 2.2 试剂
高锰酸钾—磷酸溶液：称取3g高锰酸钾，加入15mL 磷 酸(85%)与70mL 水的混合液中，溶解后加水至100mL 贮 于棕色瓶内。
草 酸 — 硫 酸 溶 液 ：称 取 5g 无 水 草 酸（H2C2O4）或 7g 含 2 分 子 结 晶 水 的 草 酸（H2C2O4·2H2O），溶 于 硫 酸（1+1）中 至100mL。
China Brewing
Experience Exchanges
色剂品红—亚硫酸试剂的研究改进，实验效果良好。 3.1 品红—亚硫酸溶液
称取0.5g碱性品红于100mL煮沸的蒸馏水中，5分钟 后断电使其冷却至55℃～50℃，过滤到一个棕色的试剂瓶 中，继续冷却至25℃，加入 1mol/L HCl 10mL。再加入1.5g 偏重亚硫酸钠，摇动瓶子使其溶解。密闭瓶口，包以黑纸， 置黑暗低温处或冰箱内（4℃左右），18h～24h后检查，试剂 如透明无色或呈浅黄色时即可使用，此液在临用前配制。
参考文献：
[1] 马蓓蓓. 蒸馏酒或配制酒中高浓度甲醇的分析方法探讨[J]. 中国卫生 检验杂志，2001，11（4）：484.
[2] GB/T5009，食品卫生检验方法[S]. [3] 程绍明. 品红亚硫酸法测定酒中甲醇的标准曲线绘制法探讨[J]. 理化
检验，1992，28（1）：39-40.
0.8
0.827 0.818 0.839 0.846 0.783 0.823 0.025 2.99
3.4 精密度实验 按样品测定方法，分别吸取中、高标准溶液（0.4mg/100mL、
表5 回收率实验结果 Table 5. Results of recovery
样品 含甲醇 量 /mg
加入 甲醇量
/mg
在试液经草酸-硫酸溶液褪色后，再加入显色剂—— — 利用亚硫酸钠制取的品红-亚硫酸溶液时，不论是提高溶 液的温度，或是延长反应时间，都不见显色。后经过对显
收稿日期：2011-05-15 作者简介：牛桂芬（1969-），女，河南新郑人，讲师，主要从事食品生物化学的教学研究工作。
2011 No．8
·168· Serial No．233
甲醇标准溶液：称取1.0g甲醇，置于100mL容量瓶中， 加水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10.0mg甲醇，置低 温保存。
甲 醇 标 准 使 用 液 ：吸 取 10.0mL 甲 醇 标 准 溶 液 ，置 于 100mL容量瓶中，加水稀释至刻度；再取25.0mL稀释液置 于 50mL容量瓶中，加水至刻度，该溶液每毫升相当于 0.50mg 甲醇。
甲醇在磷酸介质中被高锰酸钾氧化为甲醛，所生成的 甲醛与显色剂品红亚硫酸溶液35℃水浴中进行显色反应， 生成醌式结构的蓝紫色化合物，用分光光度法测定甲醇含 量。根据郎伯－比尔定律，波长和强度一定的入射光，通过 光程长度一定的有色溶液时，吸光度值与有色溶液的浓度成 正比，通过测试样溶液的吸光度，绘制标准工作曲线，然后 根据标准曲线得出相应值，从而计算出样品中甲醇的含量。 2 实验部分 2.1 仪器