第六章分析化学概论章节测试题一、选择题（30分）1．定量分析工作要求测定结果的误差。

A. 等于零B. 没有要求C. 略大于允许误差D. 在允许误差范围之内2．可减小分析测定的随机误差的方法是。

A. 提纯试剂B. 进行空白实验C. 进行回收实验D. 增加平行测定的次数3．下列情况可产生系统误差的是。

A. 试样未混匀B. 砝码未经校正C. 砝码读错D. 滴定管渗液滴4．下列各式中，有效数字位数正确的是。

A. c (H+) =3.24×10-2（3位）B. pH=3.24（3位）C. 0.420 （4位）D. 0.80g（3位）5．以未干燥的Na2CO3标定HCl，则HCl的浓度将。

A. 偏高B. 偏低C. 无影响D. 不能确定6．以下试剂能作为基准物质的是。

A. 100～110℃干燥的Na2CO3B. 优级纯的KOHC. 100～110℃干燥的K2Cr2O7D. 优级纯的Na2B4O7∙5H2O 7．以风化的Na2B4O7∙n H2O标定HCl，则HCl的浓度将。

A.偏高B.偏低C.无影响D.不能确定8．下列不属于系统误差的是。

A. 被称量的试样含有微量干扰物质B. 蒸馏水含有微量杂质C. 使用的容量瓶未经校正D. 滴定管在使用前未排气泡9．下列有关置信区间的定义正确的是。

A. 以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的概率B. 在一定置信度时，以测定值的平均值为中心的包括真值的范围C. 真值落在某一可靠区间的概率D. 在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围10．下述有关平均值的置信区间的论述错误的是。

A. 在一定的置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置信区间越小B. 其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽C. 平均值的数值越大，置信区间越宽D. 当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区间越小11．滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为。

A.化学计量点B.突跃范围C.滴定终点D.滴定误差12．某溶液pOH为0.076，其c(OH-)为。

A. 0.8 mol·L-1B. 0.84 mol·L-1C. 0.839 mol·L-1D. 0.8394 mol·L-113．关于随机误差，叙述正确的是。

A. 正、负误差出现的概率不相等B. 数值随机可变C. 正误差出现的概率大于负误差出现的概率D. 数值固定不变14．下列情况中，使分析结果产生正误差的是。

A. 以HCl标准溶液滴定某碱样，所用滴定管未洗净，滴定时内壁挂液珠B. 某试样称量时吸潮了C. 以失去部分结晶水的硼砂为基准物质，标定HCl溶液的浓度D. 以EDTA标准溶液滴定钙镁含量时，滴定速度过快15．下述情况中，使分析结果产生负误差的是。

A. 以盐酸标准溶液滴定NaOH溶液的浓度，用甲基红为指示剂B. 以失去部分结晶水的草酸为基准物质，标定NaOH溶液的浓度C. 用于标定标准溶液的基准物质在称量时吸潮了D. 滴定时速度过快，并在到达终点后立即读取滴定管读数二、.填空题（30分）1．确定下面数值有效数字的位数（1）20.30% （2）lg Kθ=5.310 （3）pOH=5.20（4）40000 （5）0.01030 （6）8.310×1052．对测定次数n＜次时的标准偏差的计算公式为，式中n-1称为。

3．H2C2O4·2H2O是基准物质，常用于标定和；常用于标定EDTA的基准物质有和。

4．KMnO4在不同介质中可被还原至不同价态，在酸性介质中还原时，其基本单元为；在中性介质中还原时，其基本单元为；在强碱性介质中还原时，其基本单元为。

5．置信区间的定义是：在一定置信度下，以为中心，包括的范围。

6．系统误差包括、、、。

7．检验测定结果有否可疑值可采用的方法是、；检验两组数据之间是否存在显著差异应采用的方法是和。

8．根据有效数字修约规则，将下列数据修约至4位。

（1）90.045 （2）125.550 （3）56.1851 9．根据有效数字运算规则计算下式：2.187×0.854+9.6×10-5-0.0326×0.00814=三、简答题（10分）1．某同学测定食盐中氯的含量时，实验记录如下：在万分之一分析天平上称取0.021085g试样，用沉淀滴定法的莫尔法滴定，用去0.1073 mol·L 1AgNO3标准溶液3.5735mL；请指出其中错误。

如何改进才能提高测定的准确度？2．分析过程中的系统误差可采取哪些措施来消除或减免？3．为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。

分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。

试问这样做对不对？为什么？四、计算题（30分）1．分析某试样中铁含量的质量分数，数据如下37.45%、37.20%、37.25%、37.30%、37.50%，求结果的平均值、极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差。

2．用两种物质标定NaOH溶液的浓度（单位为mol∙L-1）得如下结果：Ａ0.09785，0.09790，0.09710，0.09895B 0.09710，0.09795，0.09785，0.09700，0.09705试问这两组数据之间是否存在显著性差异(P=95%)？3．取KHC2O4·H2C2O4溶液25.00mL，以0.1500 mol·L-1 NaOH溶液滴定至终点时消耗25.00mL。

现移取上述KHC2O4·H2C2O4溶液20.00mL，酸化后用0.04000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定至终点时需要多少毫升？4．胆矾中铜的测定，用置换滴定法。

称试样0.5085g，溶解后加入过量KI，用0.1034 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定释放出的I2,用去27.16mL，求试样中w（Cu）。

参考答案一、选择题1．D 误差是客观存在，不会等于零；测定结果的误差应在允许误差范围之内。

2．D 平行测定的次数越多，随机误差出现正误差和负误差的总和越趋于零。

3．B 砝码未校正，重复测定时误差也会重复出现，从而产生系统误差。

4．A 其他应是（B ）2位，（ C ）3位， （D ）2位。

5．A 以未干燥的Na 2CO 3标定HCl 时，实际消耗V （HCl ）偏低，故c （HCl ）偏高。

6．C 100～110℃干燥恒重的K 2Cr 2O 7能作基准物质标定还原剂。

其他错：（A ）Na 2CO 3应270～300℃干燥恒重。

（B ）KOH 不稳定，不能作基准物质；（D ）Na 2B 4O 7·10H 2O 是基准物质，物质的组成应与化学式完全相符（包括结晶水）。

7．B 以风化的Na 2B 4O 7·n H 2O 标定HCl 时，实际消耗V （HCl ）偏高，故c （HCl ）偏低。

8．D 滴定管在使用前未排气泡是过失。

9．B 在一定置信度时，以测定值的平均值为中心的包括真值的范围，称为测定值的置信区间。

10．C 置信区间大小与平均值的数值大小无关。

11．C 12．C 13．B 14．A 15．B二.填空题1．4；3；2；位数模糊；4；42．20 ； ； 自由度 3．NaOH ； KMnO 4；CaCO 3 ； 金属Zn4．(1/5)KMnO 4；(1/3)KMnO 4；KMnO 45． ； 总体平均值μ 6．方法误差；仪器误差；试剂误差；操作误差7．Q 检验法； G 检验法； f 检验法 ；t 检验法8．90.04；125.6；56.199．1.87三、简答题1．答：（1）万分之一分析天平的称量误差为±0.0001g , 则称量值不可能为0.021085g ，应记录为0.0211g 。

1)(12--=∑=n x x S ni i x（2）常用滴定管的读数误差为±0.01mL ，因此，滴定体积读数应记录为3.57mL 。

（3）用万分之一分析天平“差减法”称量两次，绝对误差最大范围为±0.0002g ，为了使测量时的相对误差在±0.1%以下，其称样量应大于0.2g ；该同学的称样量太小，不能保证分析结果的相对误差在±0.1%以下，因而无法达到较高的准确度。

欲提高测定的准确度，至少称样量应扩大10倍。

（4）在滴定分析中，滴定管读数误差为±0.01mL ，在一次滴定中需读数两次，因此，可能造成±0.02mL 的误差，为使体积测量的相对误差不超过±0.1%，则滴定体积必须在001.0mL 02.0±±=20mL 以上，该同学因称样量太小，导致滴定剂的消耗量太小，同样无法达到较高的准确度。

若提高测定的准确度，应使滴定剂的消耗量为20~30mL ；以减小相对误差。

2．答：系统误差可通过下列方式减免：（1）对照试验 选用公认的标准方法与所采用的方法进行比较，找出校正数据，消除方法误差；或用所选定的方法对已知组分的标准试样进行多次测定，将测定值与标准值比较，找出校正系数，进而校正试样的分析结果；或可采用“回收试验”，即在试样中加入已知量的被测组分，然后进行对照试验，根据加入的量能否定量地回收来判断有无系统误差。

（2）空白试验 由试剂、蒸馏水及容器引入杂质等造成的系统误差可通过空白试验加以消除，即在不加试样的条件下，按照试样的分析步骤和测定条件进行分析试验，所得结果称为空白值，最后再从试样分析结果中扣除空白值。

（3）仪器校正 测定分析前，应校准仪器，消除仪器误差。

如对天平砝码、感量等的校准。

（4）减小测量误差 为了保证分析结果的准确度必须尽量减小测量误差。

为了使测量时的相对误差在0.1%以下，试样质量必须在0.2g 以上；滴定体积必须在20-30mL 。

3．答：不对。

应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。

四、计算题1．解： 37.34%、0.30%、0.11%、0.29%、0.13%、0.35%2．解： A ：n =4 x =0.09795 72A1078.5-⨯=S B ：n =5 x =0.09739 72B1019.2-⨯=S 64.222==小大计S S F依据置信概率95%查F 值表：F 表=6.59因F 计<F 表，说明两组数据无明显差异，还须进一步用t 检验法检验1x 与2x 之间是否存在显著性差异。

2)1()121222211-+-+-==n n S n S n S P （总自由度偏差平方和 2541019.2)15(1078.5)1477-+⨯⨯-+⨯⨯-=--（=6.106×10-4 =+⋅-=212121n n n n S x x t P 计37.19200006106.000056.0= 再根据总自由度（ƒ=n 1+n 2-2=7）和指定置信概率95%查t 值表：t 表=2.37因t 计<t 表，则这两组数据之间无显著性差异。