测定水中氰化物影响条件的实验研究
作者：许锡炜梁彩萍董国华沈超
来源：《北方环境》2011年第01期
摘要：异烟酸－吡唑啉酮分光光度法在实际应用中稳定性较差，通过对显色反应条件的试验，以及对其他影响因素的分析，探索测定了反应的最佳条件。

关键词：氰化物；氯胺T；显色；影响因素
中图分类号：X789文献标识码：A文章编号：1007-0370(2011)1，2-0076-01
前言
氰化物具有很强的毒性，可使组织细胞缺氧窒息，引起急慢性中毒乃至死亡。

因此，氰化物是水质监测中的重要项目。

水中微量氰化物的测定可采用多种仪器分析手段，其中异烟酸一吡唑啉酮分光光度法为各国选用的标准方法。

该法优点：测定的检出限可达到例行监测的要求，且操作简便，所用试剂和仪器设备易得，但在实际应用中稳定性较差，其反应条件与诸多因素，如氯胺T用量、缓冲液pH值、NaOH浓度、反应时间等有关，此次实验通过显色反应条件以及其他影响因素的分析，探索测定了反应的最佳条件。

1、实验方法
实验方法同GB7486-87。

2、影响因素
2.1氯胺T浓度对结果的影响
配制25mL2.0μgCN－标准溶液，控制氯胺T浓度分别为0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％，观察氯胺T浓度对吸光度影响(见图1)。

由图1可见，氯胺T浓度在0.1％-0.2％之间为佳，过高或过低都会对结果有所影响。

因为在中性条件下，氯胺T与样品中的氰化物反应生成氯化氰。

CNCl是异烟酸的开环及吡唑啉酮缩合成蓝色染料的必要前提，是定量信息的第一载体。

活性氯是直接与氰化物作用并生成CNCl的源物质，其量不足，CN-将不能全部氯化为CNCl，超量则会分解氰化物为次氯酸盐。

因此，氯胺T中有效活性氯的适量与否直接关系到测定结果。

2.2缓冲溶液pH值对结果的影响
分析方法规定磷酸盐缓冲溶液的pH值为7。

但由于纯水质量、试剂质量等原因，在实际工作中pH值往往有所偏离，因此，配制25mL2.0μgCN-标准溶液，及不同浓度比例的缓冲溶液以观察缓冲溶液pH值对结果的影响(见图2)。

由图2可见，缓冲溶液pH值在6.5-7范围之间最佳，过高或过低都会对结果有所影响。

因为pH值过低时，在CNCl与异烟酸生成加成产物戊烯二醛时，由于吡啶环上有一个羧基在酸性条件下，变得比较稳定，不易打开，反应在第三步便部分中止，且介质的酸性越强，这种效应也越强。

pH值过高时，CNCl不稳定易水解，生成氰酸根(见式1)，吸光度随pH值升高而下降。

CNCI＋OH-＝CNO-＋COI-＋H+(式1)
2.3显色时间对结果的影响
配制25mL2.0μgCN-标准溶液，显色时间对吸光度的影响(见图3)。

由图3可看出，最佳显色时间为30-50min，时间过短显色反应不完全，过长则因最终产物蓝色染料不稳定而发生红移，影响测定结果。

据文献报道，显色95min后，最大吸收波长由标准638nm红移至646nm，偏移量达8nm。

2.4NaOH浓度对结果的影响
以不同浓度NaOH溶液(0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％)作为稀释液，各配制2.0μgCN-标准溶液25mL，观察NaOH溶液浓度对吸光度的影响(见图4)。

由图4可看出，NaOH溶液最佳浓度范围为0.1％-0.2％，过低氰化物吸收不完全，过高则影响缓冲溶液缓冲效果，继而影响实验测定结果。

3、结论
蒸馏吸收伊始，吸收液面最低，吸收液位行程较小，需十分注意吸收效率问题。

据文献报道，蒸馏时空气泡带出的氰约占1/3，蒸馏液带出的氰约占2/3，空气泡中的氰是否被碱液吸收完全对回收率影响很大。

因此，蒸馏的前10min非常重要，为此应该采取“程序升温”方式，这样既可保证吸收完全，也可以有效地防止暴沸或倒灌。

参考文献：
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