化工热力学*11化工物性数据估算*11化工物性数据估算11・1基本物性常数估算1仁2流体蒸气压的估算比勺数据的评估'❶临界参数的估算... .....正常沸点触算— <>熔点与凝固点的估算偏心因子的估算11.1基本物性常数估算 促字工业出版初空卍字工业出版?I11.1.1临界参数的估算1 (1) Lydersen法1 T c = T b[0. 367 十工灯―工(AT)2]-1(11-1) 1 1 Pc = M(0. 34 + 工A/?)-2(11-2) 1 1 匕=40 + 工 AV (11-3) 1(2) Ambrose法1 T c = 7U1 +(1・242+》AT)T] (11-4) 1 Pc = Mo. 339 +》△/>)—2 (11-5) 1 V c - 40 + S AV (11-6)lE^xai!出版?i(3) Joback法+ 0. 965工 AT C—(工 AT C)2J-]p©=(0. 113+0. 0032% — S 2V c = 17.3 + ^AV CT c=几_0・ 584 (11-7a) (lP7b)表11-1 Lydcrscn法的基团贡献值0基团基团△丁非环念氧—CH30. 0200. 227 ■ ■—（用（薛）0. 082 0. 06(18)1 —OH(酚) 0. 031 (-0.02) (3)—CH21 0. 020 0. 227 55—-〔非环）0. 021 0. 1620-CH1 0.012 0. 210 51—（1〔环）(0.014)(0. 12)(8)1 11—C=（K非环）0・0400. 2960-c—0. 000. 210 41|1 —C=（）〔环）(0.033) (0.2) (50)=＜：H20.0180. 198 45 I1 IK=()(g^)0. 048 0. 3373 =＜：H 0.0180. 198 45 —COOHC 酸)0. 085 (0.4) 801 ! —厂0.00. 198 36 —CCX)-(^)0. 0470. 4780V=（）（除上述）(0・02) (0. 12) (11)=「= 0.00. 198 36 含氮N、H e. oo50. 153 (36) —NHz 0・031 0.095 280. 005 0. 153 (36) 1 0. 0S1 0. 135 (37) 环•、门1卅・—CH2—0.0130. 184 44.5 1 —NH(环)(0・024〉(0. 09〉⑵〉1 : —CH0.012 0. 192 461—匚〔非环）0.0140. 17 (42)l 1 11一、一（环〉(0・007)(0. 13) (32)—c—1 (-0. 007) (0. 154) (31)—CN (0.060)(0. 36) (80)—\()2 (0・055)(0. 42) (78)续上表表11・2 .loback法的基团贡献值基囲S5非环增量—CH3 0.0141一0・ 0012 65 23.58 —5・10非环増量、CH20.01890 56 22.88 11.2" /\ CH—0.01640.00204121.74 12.64 /\ / C0. 0067O.・ 0043 27 18.25 46.43 / \=CH20.0113-0. 0028 56 18.18-4.32 =CH—0.0129-0. 00064624.96 & 73 / =c 0.01170.. 00113824. 1411.14 \=c= 0. 00260.. 0028 36 26. 1517-78 =CH 0. 0027 一0・0008469.20 -11.18三c- 0. 0020 0.0016 37 27.38 64.32 环増量—CH2—0.01000- 0025 48 27.157.75\ CH—0.0122 0.0G043821.78 19.88/\ / C0. 0042 0.006127 21.32 60.15 / \ =CH—0. 0082 几OOH4126.73 8.13Z =c 0.01430.0008 3231.0137-02、续上表茵増址—F 0.0111-0.0057 27 -0.03 -15.78—C1 0.0105 一 6 0049 58 貉1313.55—Br 0.0133 0. 0057 71 66.86 43.43—I0.0068一6 0034 9? 93.8441・69氧増量—OH®〉0.07410.0112 28 92.88 44.4"—（）H （酚）0.02400.0184 -25 76.34 82.83—（1（非环〉0.01680.0015 18 22.42 22,2、—（I环）0.00980. 0048 1331.22 23.050.03800. 003162 76.75 61.20X C=C）（非环）/\0.C284 0. 0028 55 94.9775.97/=()(茹)（YH—（醛）0.037&0. 003082 72.24 36.90—G)OH(^)0.0791 0. 0077 89 159.09155.50—GKWgl) 0.04810. 000582 81.1053.60=（）（以上之外的）0.01430. 010136 —10.50 2.08氮增量0.02430.010938 73.23 66.89—NH2；沖非环）0.0295 0. 0077 35 50.17 52.66\0.01300.011429 52.82 101.51/H(环)（非环）0.01690. 0C74 9 11.7448.84/续上表基囲辽ATb 氮増址一、=（非环〉0.0255 一0.009974.60—x=〔环）0.00850. 0076 34 ■ r ■ ■” 506& 40—CN 0.0496—0.010191125.66 59.89 —\()2 0.04370. 006491152.54 127.24貌増童—SH 0.00310. 0084 63 63.56 20.09一 _ / TT \ 0.01190. 0049 54 6& 78 34.40*3 （非坏）一》（环〉0.00190. 0051 38 52.10 79.93(4) MXXC 法T c =几(0・ 573430+ 1.07746工— 1.78632丫 △乃)T =0.1013251nT b (0. 047290+0. 28903 丫 M — °・ 051180丫 △#)-】V c = 28. 89746 + 14. 75246工△匕+ 6・ O3853O(SAV ?)_1(5) CG 法讥.=181 ・ 728In (工確 AT C- + E77zATcJ) p c = l. 3705十(0・ 100220+乞吗△/》)—21V c — —4. 350+ (工了ii AV C ； + 工rij AV C7-)Pc(ll-8a) (11-8b) (U-8c)(ll-9a) (lh9b) dl-9c)表1卜3临界参数估算平均百分误差方法Pc v■①c? Lydersen 1.27 6.03 3.38 Ambrose0.77 1. 35 2.88 JobackMXXC 0. 75 2.72 2. 50 c-c; Pc<L65.22.82.38& 1.42(1)相对分子质量法lgl\ = l・ 929(lgM)°・4134 (2)Waston法Tb = gl^exp 罗卑』-2.94 (3)有机物估算法T b =兀0・567 +工△:T—(工△丁町兀(11=12〉表式(1M2)中常数。

值结构醇类円类席类轻酸类其他类a0. 65 CL 6A5». 68(K6X$0. 8表117式(1M2)中常数&值基团h基团b基团hC 1.02Hr9・38c=s键 2. 50H 1.95I10. 95s=nfi 2. 50() 3.00OH23・1(0C键 5. 591 X 2.45 (包括()及H) 4、键 2.68S 6.70 C=()縫 2. 5五元环或六元环-0. 14F 3.63 29. 1C1 7.45 C=C键 2. 50i亥栏未々括元素本身的丿2值.应另加(4)Joback法几=198 +》AT b(5)CG法T b=204. 359ln(S码△ %十S® △%)(1 Pl 4)11.1.3熔点与凝固点的估算(1) Joback法T f = 122 十工△丁f(2)CG法T:n = 102・) (11-16)偏心因子3的定义在第二章中已作介绍(1) EdmisterE法4=#7^1酿 -1(2-45) (11-17)11-1.4偏心因子的估算(2) Lee Kesler 法(11-18)(11-19)Zc=0・ 291一0<080cc>1・ 28862*0—0. 169347少/?= 15. 2518— 15. 68750T —13. 47211n^+0. 43577护aa=_g 仇一5. 97214+6. O96480T(3)从临界压缩因子Zc 求3促字工业出戕衽(1) Clausius-Claperyron方程AH V dp _ AHydT^TAV^ (RT2/p)^Z vdin” _ AHyd(l/T)__RlzU (11-20) (11-21)11.2流体蒸气压的估算• •卍字工业出版衽(2) Clapetron 方程lnp=A —* 式中-△Hy山(几/1・01325)1_ Tbr(11-22)(11-23)(11-24)（3）三参数关联式 三参数关联式中比较成功的是Pitzer 展开式，其表达式*几=严〉（兀）十莎⑴（匚）(11-25) 6・ 09648一］. 288621n7；+0・ 169347年 f(0)=5. 92714-丄rfD =15. 2518-15^875-13> 47211nT r +0. 43577T?上r(11-26) (11-27)(4) Antoine方程Antoine对式(11-22)提出简单的改进-〒［c(11-28)(5) Gomez Thodos 方程lnpr=0(吉_1)帥(巧_1)y=ah+b^_1T/几Tl r -1,l-l/T 件(11-29) (ll-29a) (1 l-29b) (1 l-29c)221.794. 26700 胪 5exp(0. 0384胪5) exp(2272. 44//i 3)777 = 0. 78425exp(0. 089315A) --- 沽叫张六exp(0. 74826A)3.8126(ll-29d) (1卜29已)■ ■ - —»£> 1E5IHE 出版II11.2流体蒸气压的估算1 对非氢键型极性化合物（包括NH 3和C H 3 C 0 0 H）11 27?=O. 466T0-166(1 P29f) 1 [ 7=0. 08594exp(7. 462X1O-4 T c) (ll-29g) 1 1 对氢键型化合物（水和醇）1 7/7=0. OO52M0-29 7^-72(11-29H) 1 1 了=2・普^exp(9・ 8X 10_6MT c) (11-291)对这两类极性化合物，B由式（ll-29a）求得。