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22
碳-杂键的形成
碳氧键的形成 碳硫键的形成 碳氮键的形成
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23
碳氧键的形成
1.卤代烃与醇钠、酚钠反应 2.硫酸酯或磺酸酯与醇钠、酚钠反应 3.卤代烃与羧酸盐反应 4.醇、酸与环氧化合物加成 5.醇、酚分子间脱水 6.醇与烯烃、炔烃加成 7.酸与烯烃、炔烃加成 8.汞化反应
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24
碳硫键的形成
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5
α，β-不饱和酮（或酯）的烷基化
类似酮、腈、酯的烷基化
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6
Michael反应
活泼亚甲基化合物的碳负离子对α,β-不饱和
羰基化合物亲核的1,4-加成反应。
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7
Wittig反应
Wittig试剂能发生多种有机反应，是有机合成的 重要中间体，广泛用于碳碳双键的形成。
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8
炔烃的烷基化 利用炔烃与烷基化试剂反应形成新的碳碳键
芳环上的亲电取代反应。
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17
Friedel-Crafts烷基化反应
MeO MeO
MeSO3H HO NHCOCF3
CH2Cl2
S
M eO M eO
烷基化反应
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19
Friedel-Crafts烷基化反应
SnCl4
CH2Cl2
OH
O
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20
Friedel-Crafts酰基化反应
1. Friedel-Crafts烷基化反应 2. Friedel-Crafts酰基化反应 3. Vilsmeier 反应
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16
Friedel-Crafts烷基化反应
苯环H被烷基取代。
芳烃的烷基化: 烷基化试剂: 卤代烃、烯烃、醇、环氧乙烷、醛、酮等 常用催化剂: 无机酸（如H2SO4 、HCl等）和Lewis酸 （如无水AICl3、FeCl3、BF3、ZnCl2 等）
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3
活泼亚甲基化合物的烷基化
活泼亚甲基化合物 硝基甲烷 丙二酸酯 乙酰乙酸乙酯 β-二酮 烷基化试剂 卤代烃 磺酸酯 环氧化合物
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4
酮、腈和酯的烷基化
酮和腈分子中的α－氢酸性比较弱，必须用碱性
比乙醇钠强的碱，使酮和腈差不多全部变成烯醇 盐，可得到较高产率的烃化产物。如氨基钠、氨 基钾、氢化钠、三苯甲基钠、二异丙基胺基锂 （LDA）等。
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思考题
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合成子
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有机合成中功能团的转化
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复杂化合物的合成
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1.硫化物的烃化 2.硫醇与醛酮的加成 3.亚硫酸氢钠与醛酮的加成 4.芳烃的磺化
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碳氮键的形成
1.氨或胺的酰化 2.卤代烃的氨解 3.酰胺的N-烃化 4.芳烃的硝化
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功能团的转换
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27
功能团的转换
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功能团的转换
炔烃的偶联反应：
CuCl , NH4Cl , O2
HO
OH
HO
OH
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13
有机锂试剂的反应
有机锂试剂基本上与格氏试剂相同 但是有机锂试剂常常由于碱性强， 会引起消去反应
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14
有机铜锂试剂的反应
有机铜锂试剂能与多种类型的卤代烃及磺酸酯 反应，获得高产率的取代产物。还可以与不饱和 羰基化合物进行Michael加成，生成新的碳碳键。
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15
Friedel-Crafts反应
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12
格氏试剂的反应
格氏试剂是亲核试剂，它可以与醛、酮、羧酸衍生物、二氧化碳 进行亲核加成反应，可以与环氧烷、卤代烃进行亲核取代或偶合 反应。
格氏试剂 + 甲醛： 伯醇 格氏试剂 + 其它醛：仲醇 格氏试剂 + 酮： 叔醇 格氏试剂 + 甲酸酯：仲醇 格氏试剂 + 其它酯：叔醇 格氏试剂 + 碳酸酯：叔醇 格氏试剂 + 酰卤： 酮、叔醇 格氏试剂 + 腈： 酮 格氏试剂 + 二氧化碳： 羧酸 格氏试剂 + 环氧乙烷： 碳链增长2个碳原子的伯醇 格氏试剂 + 活泼的卤代烃：偶合成烃
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功能团的转换
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功能团的转换
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功能团的转换
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功能团的转换
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功能团的转换
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功能团的转换
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合成相关的反应
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逆合成分析
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芳烃及其衍生物通过酰化反应可以制得 酮、醛、羧酸、胺等化合物，但主要用 于酮和醛的合成。
常用酰基化试剂：酰卤、酸酐。
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21
Vilsmeier反应
OH
+ HCON ( CH3 )2 + POCl3
OH CHO
Vilsmeier反应主要用于苯环上有强的活化基： -OH , -N(CH3)2 , -OR
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88
有机合成
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1
碳-碳键的生成
烃化反应 羰基化合物的缩合反应 有机金属试剂的反应 Friedel-Crafts反应
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2
烷基化反应
1. 活泼亚甲基化合物的烷基化 2. 酮、腈和酯的烷基化
3. α,β-不饱和酮（或酯）的烷基化
4. Michael反应 5. Wittig反应 6. 炔烃的烷基化 7. 烯胺的反应
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9
烯胺的反应
利用烯胺对羰基邻位碳的活化进行烷基化 Stork 烯胺合成法
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10
羰基化合物的缩合反应
1. 羟醛缩合反应 2. 酯缩合反应 3. Knoevenagel反应 4. Darzen缩合 5. Mannich反应 6. Perkin反应
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11
有机金属试剂的反应
格氏试剂 有机锂试剂 有机铜锂试剂 有机锌试剂