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工业给水处理 第四章-水的除盐与咸水淡化1


2. 水中杂质对膜和树脂的危害表现
① 悬浮物和胶体物质容易粘附在膜面上或堵塞树脂微孔道,使脱
盐效率降低;
② 微生物、细菌容易在膜和树脂表面生长繁殖,降低设备性能; ③ 水中无机离子主要是高价离子(如铁、锰等)能与膜和树脂牢固
结合,并使之中毒,从而降低其工作性能;钙、镁离子在某些 情况下能在膜面上结垢沉淀,在反渗透法中应采取调整PH值控 制措施 ;
• 对于H+树脂,交换后水中阳离子全部为H+,同样对OH-树脂,
交换后水中阴离子全部为OH-,因此水中全部阴阳离子变为H+、 OH-,结合为水,这样达到除盐的目的。
2.1.1 阴离子树脂的构造
• 与阳离子类似,也分为两部分组成:空间网状结构的母体和活
性基团(解离出阴离子)按解离常数的大小可分为强碱性、弱 碱性树脂。
② 进水Na+含量要低,否则酸度低,水的碱度增大。 ③ 再生条件要求高:再生剂用量64~96KgNaOH/m3,再生液浓度
2~4%,再生时间大于1h。
④ 适当提高再生液温度,能改善再生效果,有利于提高下一周期出
水水质。一般对强碱I型控制在40~50℃,II型为35℃.
b) 弱碱树脂只能去除强酸离子
③ 纯水(去离子水):水中绝大部分强电介质已去除,而弱电解质如
硅酸和碳酸等也去除到一定程度。剩余含盐量在1.0mg/L以下, 25摄氏度电阻率 1.0~10106 cm 。
④ 超纯水(高纯水):水中导电介质几乎已全部去除,而水中的胶
体微粒、微生物、溶解气体和有机物等亦已经去除到最低程度。 剩余含盐量应在0.1mg/L以下, 25摄氏度时电阻率10106 cm 以上。超纯水容易被污染,所以在使用之前进行终端处理以确保 水的纯度。
• 强碱树脂:SO42->NO3->Cl->OH->F->HCO3->HSiO3• 弱碱树脂:OH->SO42->NO3->Cl-> HCO3• 置换序列是根据一定条件下树脂的活性基团对溶液中阴离子的
亲和力大小而定,亲和力大的先置换,亲和力小的排在后面。
• 上述序列强弱的明显区别是OH-的位置,显然一定条件下强碱性
➢ 大孔型离子交换树脂:大孔结构是树脂网络骨架中所固有的并
非由于溶胀产生。
• 特点:孔道大而且多,比表面积大,交换速度快,稳定性好,
抗污染能力强。
➢ 均孔型树脂:交联均匀,孔道大小基本一致, • 特点:对有机物的吸附与洗脱效果,交换容量高于大孔型树脂。
2.2 阴离子交换树脂的工艺特性
2.2.1 树脂对水中阴离子的选择性(置换序列)
• 区别:树脂在水中解离出阴离子,呈碱性,常用的阴离子交换
树脂是胺类树脂.
• 阴离子活性基团有四种:
强碱性基团
弱碱性基团
• R为简单的有机基团,上述基团也就是NH4OH中的H被若干个
有机基团R取代而得,其中的交换离子为OH-,整体简化表示 为ROH,R代表树脂母体及其所属的活性基团的固定部分。
• 对于季胺型的强碱树脂又分为:I型——碱性较强,除硅能力
理想纯水:理论上的纯水, 25摄氏度电阻率 18.3106 cm 。
水的分类(总溶解固体)
类型
海水 苦咸水 淡苦咸水 淡水
TDS(g/L)
举例
6000-50000 1500-6000 1000-1500
阿拉善1666, 塔里木河31751
天津塘沽1040
小于1000
1.2 海水(苦咸水)淡化与水的除盐方法
合要求,即开始正常运行。
• 在运行阶段,出水电导 率与硅含量均较稳定。 当到达运行终点时,在 电导率上升之前,硅酸 已经开始泄漏。
• 而在硅酸泄漏过程中, 电导率出现瞬时下降, 这是由于出水中含有的 微量苛性钠被突然出现 的弱酸所中和。生成硅 酸钠和碳酸氢钠,其导电性能低于氢氧化钠的缘故。
• 若阴床运行以硅酸开始泄漏作为失效控制点,则电导率瞬时下降可视作 周期终点的讯号。
树脂对OH-的亲和力小于弱碱性树脂。
2.2.2 工作原理 a) 强碱树脂可以去除强酸和弱酸的阴离子:
用氢型阳树脂+羟型阴树脂除盐
➢ 天然水中常常含有一定量的硅,以H2SiO3形式存在,可
用强碱树脂将其去除,具体要求有:
① 进水呈酸性,在低PH值运行。此时硅酸以H4SiO4形式存在,有利
于交换进行,如酸性降低则以NaHSiO3形式存在,交换以后以离 解出大量的OH-,影响除硅效果。
(cm)。
根据工业用水对水质要求的不同,水的纯度分为四种
① 淡化水(一般除盐水):将高含盐量的水经过局部除盐处理后变
成生活及生产用的淡水。海水、苦咸水淡化属于这一类。
② 脱盐水(深度除盐水,相当于普通蒸馏水):水中大部分强电解
质已去除,剩余含盐量约为1~5mg/L,水的电阻率为0.1~1.0106 cm 。
➢ 在中性溶液中,弱碱树脂不能与水中强酸根发生反应,对中性盐 类也没有分解能力。 ∴弱碱阴床设置在强酸阳床之后
2.2.3 树脂的再生
A.强碱树脂
• 只能用NaOH,浓度2%-4%,加热到49℃。 • 因亲和力Cl-、SO42-大于OH-,要使再生顺利进行,必须提高
[NaOH],同时增加NaOH用量,n=4。
• 闪蒸室的个数,称为级数,最常见的装置有20~30级,有些装置 可达40级以上。
1.3 进水水质预处理
• 进水水质预处理是水的淡化与除盐系统的一个重要
组成部分,是保证处理装置安全运行的必要条件。
• 预处理包括去除悬浮物,有机物,胶体物质,微生
物,细菌以及某些有害物质(Fe、Mn)。
1. 膜分离装置和离子交换器对进水水质的要求
• 流速要慢,约为2个床体积/h
B. 弱碱树脂
• 再生容易,再生剂选用NaOH、Na2CO3、NH4OH均
可R2SO4+Na2CO3+2H2O=2ROH+Na2SO4+H2CO3 RCl+NH4OH=ROH+HCl+NH3
• 因OH-与树脂的亲和力大,交换和再生都不可逆,易
被树脂吸附,所以再生剂用量少,碱比耗n=1.0-1.2。
➢ 多级闪蒸过程原理
• 将原料海水加热到一定温度后引入闪蒸室,由于该闪蒸室中的 压力控制在低于热盐水温度所对应的饱和蒸汽压的条件下,故 热盐水进入闪蒸室后即成为过热水而急速地部分气化,从而使 热盐水自身的温度降低,所产生的蒸汽冷凝后即为所需的淡水。
• 多级闪蒸就是以此原理为基础,使热盐水依次流经若干个压力 逐渐降低的闪蒸室,逐级蒸发降温,同时盐水也逐级增浓,直 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ其温度接近(但高于)天然海水温度。
深度除盐处理。
冷冻法海水淡化
• 冰是单矿岩,不能和其他物质共处,所以水在结晶过程中,会
自动排除杂质,以保持其纯净,冷冻法海水淡化正是利用这一 原理。
• 冻结海水时,盐分被排除在冰晶以外,冰晶形成时间越长,盐
分就越少,这是由于海水冻结的过程中会使一些盐分以盐胞的 方式夹杂在冰晶之间,冰晶外壁也会黏附上一些盐分,随着时 间的推移盐分会在冰体之间形成卤道,残留的高浓度盐水会沿 卤道慢慢向外排出。冰晶经过洗涤、分离、融化后即得到淡水。
④ 水中游离氯能对膜进行氧化,使树脂降解,出而对其含量有严
格要求。
第二节 离子交换除盐方法与系统
一.阴离子交换树脂 二.阴离子交换树脂的工艺特性 三.离子交换除盐系统 四.特殊离子交换除盐 五.树脂的污染与复苏处理
2.1 阴离子交换树脂
• 阳离子交换树脂在水中解离生成阳离子,阴离子树脂在水中解
离生成阴离子。
• 淡化水的制取经局部除盐,剩余含盐量很高,称苦咸水淡化。 • 脱盐水,纯水,超纯水的制备统称为水的除盐。
除盐方法
a) 冷冻法 b) 蒸馏法:多级闪蒸——海水淡化的主要方法 c) 反渗透法:应用较多 d) 电渗析法:与反渗透法同为膜分离技术
以上方法用于苦咸水或海水淡化
除盐方法
e. 离子交换法:主要用于淡水除盐,与膜法联合用于水的
第四章 苦咸水淡化与除盐
第一节 概述 第二节 离子交换除盐方法与系统 第三节 反渗透与超滤
第一节 概述
一、水的纯度 二、海水(苦咸水)淡化与水的除盐方法 三、进水水质预处理
1.1 水的纯度
在工业用水中,水的纯度常以水中含盐量或水的电阻率来衡量。 ① 水的含盐量:指水中阴阳离子浓度总含量(mol/L)。 ② 水 的 电 阻 率 : 指 断 面 1 cm 1cm、 长 1 cm 的 水 所 测 得 的 电 阻
• 传统冷冻法海水淡化分为直接接触法、真空冷冻法和间接冷冻
法。
闪蒸法海水淡化
• 闪蒸就是高压的饱和液体进入比较低压的容器中后,由于压力 的突然降低,使这些饱和液体变成一部分的容器压力下的饱和 蒸汽和饱和液。
• 多级闪蒸是海水淡化工业中技术最成熟,运行安全性最高的方 法,弹性大,适合于大型和超大型淡化装置,主要在海湾国家 使用。
2.2.4 强碱树脂和弱碱树脂的比较
• 强碱性树脂可以去除强酸弱酸,但再生剂用量高
n=4;
• 弱碱性树脂只能去除强酸,但再生剂耗量少,
n=1.0~1.2,维护费用低。
强碱阴离子交换器的运行过程
➢ 第一步将清洗水排出,直到清洗排水总溶解固体等于进水总溶解固体; ➢ 第二步将清洗水循环回收到阳离子交换器的入口,直到出水电导率符
使强碱树脂交换容量降低。 ② 阴床在酸性介质中易于进行离子交换,若进水先经过阴床,更不
利于去除硅酸,因为强碱树脂对硅酸盐的吸附要比对硅酸的吸附 差得很多。 ③ 强酸树脂抗有机物污染的能力胜过强碱树脂,可保护阴树脂。 ④ 若原水先通过阴床,阴床承担了本应由除碳器去除的碳酸,增加 了再生剂耗量。
B. 强酸—弱碱—脱气系统
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