表1-23是表示轻柴油裂解气组成。
轻柴油裂解气组成
成分 H2 CO CH4 C2H2 C2H4 C2H6 丙二烯+丙炔 C3H6 %,mol 13.1828 0.1751 21.2489 0.3688 29.0363 7.7953 0.5419 11.4757 成分 C3H8 1,3-丁二烯 异丁烯 正丁烯 C5 C6～C8非芳烃 苯 甲苯 %,mol 0.3558 2.4194 2.7085 0.0754 0.5147 0.6941 2.1398 0.9296 成分 二甲苯+乙苯 苯乙烯 C9～200℃馏分 CO2 硫化物 H2O %,mol 0.3578 0.2192 0.2397 0.0578 0.272 5.04
裂解气预处理
脱CO
脱酸性气体
净化过程
脱炔
脱水
一、 酸性气体的脱除
酸性气体 主要指CO2和H2S。此外,还含有少量 有机硫化物,如：COS（羰基硫）、 CS2、RSR（硫醚）、RSH（硫醇）、 C4H4S（噻吩）等。
酸性气体的来源 CO2，H2S和其他气态硫化物 (1)气体裂解原料带入的气体硫化物和CO2 (2)液体裂解原料中所含的硫化物高温氢解生 成
Na2CO3+H2O Na2S+2H2O
碱洗工艺流程说明
塔分三段： I段水洗塔为泡罩塔板 Ⅱ段和Ⅲ段为碱洗段填料层 碱液浓度由上而下降低： 新鲜碱液含量为18％～20％， Ⅱ段循环碱液NaOH含量约为5％～7％ Ⅲ段循环碱液NaOH含量为2％～3％
碱洗工艺流程图
， 加 热 碱 器 液 ； 循 环 碱 泵 洗 ； 塔 ； 水 洗 循 环 泵 453 1两 段 碱 洗 工 艺 流 程 2-
二、裂解气分离方法和深冷法流程
（重点讲）油吸收精馏分离法 1、油吸收精馏分离法 在裂解气中，除了H2、CH4以外的其余烃，用 溶剂油全部溶解吸收下来，然后用精馏法将各种 烃分离。
2、深冷分离法 ①、深冷 冷冻温度等于或者低于-100℃的,称深度冷冻, 简称“深冷”。 ②、深冷分离 在-100℃以下，除了H2、CH4以外的其余烃都冷 凝下来，然后在精馏塔内，据各组挥发度不同进行 多组分精馏分离。
第四章
裂解气的净化与分离
任课教师：张玲
第四章
裂解气的净化与分离
第一节概述 一、裂解气的组成和分离要求 二、裂解气分离方法和深冷法流程 第二节裂解气预处理 一、酸性气体脱除 二、裂解气脱水 三、炔烃脱除 第三节压缩与制冷 一、裂解气压缩 二、裂解气分离系统能量利用 第四节精馏分离 一、脱甲烷塔 二、乙烯回收率 三、乙烯塔 四、丙烯塔 第五节裂解气深冷分离流程 一、三种流程工艺 二、三种流程比较
碱洗塔
• 乙醇胺法(有机溶剂吸收法)
吸收剂：一乙醇胺(MEA)和二乙醇胺(DEA) ，化学、 物理吸收结合
思考题： ①、为什么碱液浓度取1～15％，不能再高？而 且逐渐变浓？ A、碱液浓度过高，粘度μ大而输送困难，而且 发生气带液现象，浪费碱液。
两种除酸法的比较
缺点 优点
消耗大 适于酸含量低 除酸彻底 黄油问题 废水处理量大
深冷分离法包括以下三个部分： A、气体净化系统 脱酸性气体、脱水、脱炔、脱一氧化碳。 B、压缩和冷冻系统 为分离创造条件。 C、精馏分离系统 精馏分离各种烃。如，甲烷、乙烯、丙稀、 C4、C5馏分等。
[流程：压缩(Ⅰ～Ⅲ)→脱酸性气体→压缩Ⅳ～Ⅴ) →脱水→脱炔及分离(前、后加氢脱炔)]
第二节
由表1-23，概括裂解气的组成为：
①、富氢（13.18%） ②、C1～C4各类烃混合物(通过相应分离流程分离)
a、H2S b、CO2 c、CO
脱酸性 气体
脱一氧化碳, 甲烷化法：CO+3H2O
CH4+H2O
③、含有少量杂质
d、H2O 脱水 e、二烯烃：丙二烯(主要)
f、炔烃：主要乙炔、丙炔 ④、C>4 各类烃（通过相应分离流程分离）
的CO2和H2S
(3)结炭与水蒸气反应生成CO和CO2
(4)当裂解炉中有氧进入时，氧与烃类反应生
成CO2
酸性气体的危害
裂解气 分离装置 干冰堵塞管道
腐蚀设备，催化剂中毒
下游 加工装置
产品达不到规定 聚合等过程催化剂中毒
脱除酸性气体的方法 • 碱洗法
NaOH为吸收剂 化学吸收
CO2+2NaOH H2S+2NaOH
炔烃影响乙烯和丙烯衍生物生产过
程。
影响催化剂寿命；恶化产品质量
形成不安全因素；产生不希望的副产品
脱炔要求：炔<5×10-6，丙二烯< 5×10-5 脱炔方法：溶剂吸收法和催化加氢法 溶剂吸收法 • 吸收裂解气中的乙炔，同时回收一定量的 乙炔 • 常用的溶剂 二甲基甲酰胺（DMF） N-甲基吡咯烷酮（NMP） 丙酮
程分离出的部分水分，在低温分离系统会结冰，
形成水烃合物结晶(如：CH4•6H2Ｏ，C2H6•7H2O 等)，堵塞设备及管道。
脱水要求
裂解气中水含量(质量分数)<5×l0-6。
方法：吸附干燥，吸附剂： 3A分子筛 活性氧化铝
三、炔烃脱除
来源：
存裂解气分离过程中，裂解气中的乙炔
将富集于C2馏分中，甲基乙炔和丙二烯(简称 MAPD)将富集于C6馏分。 危害：
第四章
裂解气的净化与分离
低级烃类 裂 解 气 的 组 成 及 分 离 方 法 1、组成 一、裂解气的组成 及分离要求 2、分离要求 深冷分离 二、裂解气分离方法简介 油吸收精馏分离 深冷操作的系统 组成 氢气 少量杂质
第四章 第一节
裂解气的净化与分离 概述一、裂解气的组成和Fra bibliotek离要求 1、组成
裂解气是复杂的混合物。 表1-23是表示轻柴油裂解气组成。
2、净化与分离 A、目的 净化---除去③,主要为脱酸性气体、脱水、脱 炔; 分离---①、②、④ B、要求 据乙烯、丙稀用途而不同(表1-24.25)。 如，聚合用乙烯，丙稀要求高。在表124中，乙烯纯度要大于99.9％；在表1-25中， 丙烯纯度要大于98％。而用于次氯酸化法生产 环氧乙烷、环氧丙烷，则要求纯度较低的乙烯、 丙稀。
碱洗法 碱洗法 碱不可再生
乙醇胺法
设备要求高 吸收剂可再生 吸收双烯烃， 适用酸含量高 再生易聚合
二、裂解气干燥(脱水)
来源： 裂解气进入裂解气压缩机，在压缩机入口
裂解气中的水为入口温度和压力条件下的饱和水；
在裂解气压缩过程中，随着压力的升高， 可在段间冷凝过程中分离出部分水分。
水分的危害
压缩机入口处的饱和水和段间冷凝过