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(完整版)主管中药师中药化学总结归纳


内酯环的水解在水溶液中,氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂,加酸后可再环合。
醇溶液中,氢氧化钠、氢氧化钾不可逆反应。

天然糖右旋;天然苷左旋,水解后右旋
醇苷
毛茛苷、红景天苷
氧苷
酚苷
酯苷 氰苷 吲哚苷
易被酸碱水解 α-羟基腈,易水解
蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷;熊果苷、天麻苷
山慈菇苷 苦杏仁苷 靛红
S-苷 有特殊气味 N-苷
中药化学
水提醇沉法可除去多糖或蛋白质、醇提水沉法可除去树脂或叶绿素、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法可使皂苷
氨基酸茚三酮;蛋白质双羧脲
I 型强心苷:苷元-(2, 6-去氧糖)-(D-葡萄糖)
II 型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)
III 型强心苷:苷元-(D-葡萄糖)
酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解。
空间效应
麻黄碱>甲基麻黄碱(甲基空间障碍)
氢键效应 吡咯烷类
伪麻黄碱>麻黄碱
鸟氨酸的生物碱
莨菪烷类 吡咯里西啶类
莨菪碱 碱性强弱: 莨菪碱(pKa 9.65)>山莨菪碱>东莨菪碱、樟柳碱(pKa 7.5)
赖氨酸系生物碱
哌啶类 喹诺里西啶类
槟榔碱 苦参碱 苦参生物碱的极性大小顺序是:
精心整理
吲哚里西啶类
精心整理
二氢黄酮醇类 无色
异黄酮类 微黄色葛ຫໍສະໝຸດ :二氢异黄酮类查尔酮
黄-橙黄色
二氢查尔酮
甘草素(7,4′– 二 OH 二氢黄酮 二氢槲皮素(5,7,3′,4′-四 OH 二氢黄酮醇) 二氢桑色素(5,7,2′,4′-四 OH 二氢黄酮醇) 大豆素(7,4′-二 OH 异黄酮) 大豆苷(大豆素-7-O-glc 苷) 葛根素(7,4′-二 OH,8- glc 异黄酮苷) 紫檀素 抗癌
氧化苦参碱>羟基苦参碱>苦参碱。
苯丙胺类
苯丙氨酸和酪氨酸 系生物碱
异喹啉类 苄基苯乙胺类
麻黄碱 伪麻黄碱>麻黄碱 (麻黄碱不反应)仲铵 小檗碱类 原小檗碱类:小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱 苄基异喹啉类 双苄基异喹啉类 汉防己
吗啡烷类 色氨酸系生物碱(吲哚类生物碱)
邻氨基苯甲酸系生物碱
可待因 吴茱萸碱、士的宁、马钱子碱、长春花碱
羟基分布在两侧的苯环上 羟基分布在一侧的苯环上
番泻苷 山扁豆双醌
苯丙素类
香豆素母核:苯骈 a-吡喃酮;结构上是顺式邻羟基桂皮酸;基本母核 7-羟基香豆素
简单香豆素
伞形花内酯、七叶内酯(秦皮)
香豆素类
呋喃香豆素
吡喃香豆素 简单木脂素
线型呋喃香豆素 67 线型二氢呋喃香豆素 角型呋喃香豆素 78 角型二氢呋喃香豆素 线型二氢吡喃香豆素 角型二氢吡喃香豆素 8-8 连接
补骨脂素、佛手柑内酯 紫花前胡苷 当归素 旱前胡甲素 紫花前胡素 百花前胡丙素 二氢愈创木脂酸
单环氧木脂素
木脂内酯
木脂素类
环木脂素 环木脂内酯
双环氧木脂素
联苯环辛烯型木 质素
联苯型木质素
黄酮类化合物
基本母核:2-苯基色原酮
黄酮类
黄芩:邻三酚羟基
灰黄-黄色
黄酮醇 灰黄-黄色
槐米:邻二酚羟基 芦丁(苷)
含-COOH、含 2 个或 2 个以上β-OH> 含 1 个β-OH> 含 2 个或 2 个以上α-OH> 含 1 个α-OH 信筒子醌
(5%碳酸氢钠) (5%碳酸钠) (1%氢氧化钠) (5%氢氧化钠)
精心整理
精心整理
萘醌
紫草
菲醌
丹参醌
蒽醌
单蒽核 双蒽核
大黄素型 茜草素型 蒽酚/蒽酮
二蒽酮类 二蒽醌类
栀子苷
不随水蒸汽蒸馏
裂环环烯醚萜苷
龙胆苦苷
倍半萜
单环倍半萜
青蒿素
双环倍半萜
二萜
双环二萜
四环二萜
三萜类化合物
三铁皂苷、酸性皂苷
皂苷极性大;正丁醇分离皂苷;发泡性;溶血
穿心莲内酯、银杏内酯、紫衫醇 甜菊苷
羊毛脂甾烷型
四环三萜 环戊烷骈多氢菲
达玛烷型 葫芦素烷型
人参二醇型-A 型;20 (S)-原人参二醇;抗溶血;abcdg3 人参三醇型-B 型;20 (S)-原人参三醇;溶血;efhg12
白芥子苷、黑芥子苷 巴豆苷
C-苷
苷键 裂解 反应
醌类 酸性 苯醌
难水解
酸水解
碱水解 酶水解 氧化裂解反应 Smith 降解法 甲醇解反应
乙酰解反应
芦荟苷、牡荆苷 易水解:N O S C;呋喃糖苷>吡喃糖苷;酮糖苷>醛糖苷;芳香苷>脂肪苷
五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷; 2,6-二去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷; 酯苷;酚苷、烯醇苷 保持糖和苷元的结构不变 麦芽糖酶水解α--葡萄糖苷;杏仁苷酶水解β-葡萄糖苷 推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小 邻二醇;C 苷 确定糖之间的连接顺序和连接位置 全甲基化 确定糖之间的连接位置 开裂一部分苷键 β-苷键双糖乙酰解的难易程度为: (1→6) > (1→4) > (1→3) > (1→2)
两性生物碱:咖啡、小檗碱、槟榔次碱; 亲脂性:叔胺碱、仲胺碱
升华性:咖啡因
氮原子杂化方式
sp3>sp2>sp
诱导效应
供电增强,吸电降低。 麻黄碱(甲基供电)>去甲麻黄碱 有氮杂缩醛结构碱性强
碱性 电子多 给出电子、接受质子
诱导-场效应 共轭效应
π-电子共轭,碱性减弱 胡椒碱、秋水仙碱、咖啡因碱性极弱 胍类强碱性
红花苷 梨根苷
橙酮类
花色素类 黄烷醇类 无色 挥发油 萜类化合物
芳香族化合物 脂肪族化合物
黄烷-3-醇类 黄烷-3,4-二醇类
比例最大 单萜、倍半萜 苯丙素类
基本母核 C 环无羰基,1 位氧原子以羊盐形式存在
儿茶素类 无色花色素类
薄荷醇
丁香酚 鱼腥草素
生物碱
左旋生物活性强
液体:烟碱、槟榔碱;
挥发性:麻黄碱、烟碱;
二氢黄酮类 无色
连翘脂素
五味子素
芹菜素(5,7,4′-三 OH 黄酮) 木犀草素(5,7,3′,4′-四 OH 黄酮) 黄芩素(5,6,7-三 OH 黄酮)-- 苷元 山柰酚(5,7,4′-三 OH 黄酮醇) 槲皮素(5,7,3′,4′-四 OH 黄酮醇)--苷元 杨梅素(5,7,3′,4′,5′-五 OH 黄酮醇) 橙皮苷(5,7,3 - 三 OH,4′-OCH3 二氢黄酮) 甘草苷(甘草素-7-O-glu 苷)
组氨酸系生物碱
萜类生物碱 甾体类生物碱
乌头碱:二萜类生物碱;
毒性大小:双酯型乌头碱 >单酯型乌头碱>无酯键的醇胺型生物碱
乌头碱
乌头次碱 乌头原碱
石斛碱:倍半萜类;
藜芦铵碱
萜类
萜类由甲戊二羟酸衍生,具有异戊二烯结构
环烯醚萜:半缩醛、环戊烷环;旋光性;易溶于水;遇酸、碱、羰基、氨基酸变色。
单萜
环烯醚萜苷
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