• （2）缺点：价格高；粘度大，不易喷涂；色泽深，不易制 成浅色漆；有毒性，易造成施工人员过敏。
生漆工艺—常温自然干燥固化成膜
• 生漆的固化成膜机理：
• 生漆在常温下不断与空气接触，在漆酶的催化作用下，自然 干燥氧化聚合成膜，由于有酶参与反应，需要特定的环境条 件：温度20-30 ℃，相对湿度80-90%。生漆在成膜过程中的 化学、物理变化，产物的结构都非常复杂。
• （4）水分：生漆中天然含水量为20-40%，水分的存在是漆 酶发挥催化作用的必需条件，即使在精制的生漆中含水量也 必须在4-6%以上，否则很难干燥。
• （5）其它物质：主要为油分，对生漆性能影响不大。
生漆—用途、优缺点
• 生漆的用途：生漆绝大部分作为涂料使用。把生漆涂在木竹 的物品上以延长使用时间，并起装饰美化效果。
• 2.3 光性能
• 对紫外线辐射具有稳定性
• 2.4 活泼的化学性能：
• 由于紫胶树脂中存在游离羧基、羟基、酯基和醛基的官能团 ，使树脂具有很强的化学活性，能参与多种反应。
紫胶树脂—性质
• 2.4 活泼的化学性能：
• 2.4.1 酯化：紫胶树脂含有游离的羟基和羧基，可发生： • 1. 烷基酯:用一元醇或多元醇酯化游离羧基所得到的烷基酯 • 2. 酸酯:酸类与紫胶中的羟基发生酯化反应，生成各种酸酯 • 2.4.2 皂化 • 紫胶树脂用碱皂化后，再用酸沉淀，可生成一种不溶于水的
粘性树脂（占产量的 65%～70% ），称为“水解紫胶”。
• 2.4.3 接枝共聚 • 紫胶树脂可以在其骨架上接上乙烯型单体，而原有的基团保持不变，生
成具有特殊性能的半合成涂料。 • 2.4.4 聚合 • 紫胶在受热时或在贮存过程中， 均会发生聚合反应。
紫胶—加工方法
• 紫胶的加工：
• （1）粒胶：粒胶加工中，先将原胶破碎，筛去泥砂等杂质
• 将粒胶加入纯碱溶液中拌溶解，滤除去不溶性杂质。紫胶溶液用水稀释 到含紫胶16%，保持液温35℃左右。用有效氯3%的次氯酸钠溶液漂白
• （4）紫胶蜡：紫胶虫在分泌紫胶树脂时分泌的丝状蜡质 • ①溶剂法。在溶剂法生产紫胶片过程中，将紫胶酒精溶液进行冷冻处
理，使紫胶蜡从酒精溶液中析出并分离。 • ②纯碱法。在制漂白胶的过程中，利用紫胶蜡不溶于纯碱溶液的性质，
衣和胶囊。 • （3）用于食品：糖果的上光和防潮；饮料的乳浊液；紫胶
水果涂料
• （4）用作头发定型剂：紫胶无毒，光泽好，有弹性，不吸 潮
天然橡胶—来源
• 通常我们所说的天然橡胶，是指从橡胶树上采集的 天然胶乳，经过凝固、干燥等加工工序而制成的弹 性固状物。
• 天然橡胶包括含顺式异戊二烯为主的天然橡胶和以 含反式异戊二烯为主的反式天然橡胶。
• 第三阶段 成长链或网状高分子化合物：漆酚二聚体侧链氧化 聚合，生成长链或网状高分子化合物，在这一阶段，漆层的 颜色由褐色逐渐变黑，粘度也增大。
• 第四阶段 成体型结构高聚物：在氧化聚合反应的基础上，漆 酚侧链上的不饱和键进一步聚合，形成体型结构的聚合物。
生漆— 生漆的固化成膜机理
• 第一阶段 成漆酚醌：表观现象是乳白色的漆液表面逐渐变为
• 构成紫胶树脂的主要脂肪酸：紫胶桐酸 • 紫胶树脂中的主要倍半萜烯酸：壳脑醛酸、紫胶壳脑醛酸。 • 紫胶树脂的化学组成：主要为1分子紫胶壳脑醛酸，3分子壳
脑醛酸和4个分子的紫胶桐酸组成的酯。
紫胶—主要成分
• （2）紫胶色素：为紫胶呈现紫色的主要颜色来源，其中水 溶性的色素称为紫胶红色素，不溶于水的称为紫胶黄色素
，加水在机械搅拌下漂洗、除去水溶性色素及虫尸物质，洗 净后经干燥、过筛或风选除尽残余的杂质。
• 紫胶色素一般从原胶生产粒胶过程的洗色水中提取
• （2）紫胶片:由粒胶净制而成。
• ①热滤法。用黑色长布袋盛粒胶，由人工操作，在弧形烘炉 前，利用辐射热来熔化粒胶。烘烤时不停拧转布袋，将熔融 的紫胶挤滤出来
• 紫胶红色素为一类蒽醌类衍生物，已鉴定出紫胶色酸A-E五 种色素的结构
• 紫胶黄色素有三种已确定了结构，分别命名为红紫胶素，脱 氧红紫胶素和异红紫胶素。
• 紫胶树脂的特性
紫胶树脂—性质
• 2.1 理想的机械性能
• 较好的抗张强度、耐磨性、回弹性和硬度、粘附力
• 2.2 独特的电性能
• 介电强度高，介电常数低，且在受电弧支配后，无导电性， 良好的粘着性和热塑性， 电器绝缘上有特殊的用途
• （4）灰分：无机盐类物质，主要成分为钙、镁、钾、钠、 铁、磷等；吸水性大，降低制品的电绝缘性、加速橡胶老化
• （5）水分：与因干燥程度、贮存温度、湿度及非橡胶组分 的吸水性有关；含水量多，贮存时易发霉，影响橡胶的加工
天然橡胶—物理性质
• 1 物理性能 • 2 耐寒性好，耐热性较差；有良好的弹性；机械强度高，耐
• 天然橡胶视来源不同分为:(1)野生橡胶和栽培橡胶:野生树木 ；三叶橡胶树（最多）(2) 橡胶草橡胶：橡胶草(3)杜仲胶： 杜仲树
• 天然橡胶的加工步骤:稀释一过滤除杂质一凝固一除水一干燥 一分级一包装
• 天然胶主要产于:马来西亚、印度尼西亚、泰国
• 天然橡胶是一种以聚异戊二烯为主要成分的天然高分子化合 物，分子式是(C5H8)n,其橡胶烃(聚异戊二烯)含量在90%以 上，还含有少量的蛋白质、丙酮抽出物、灰分及水分等。
甲基取代基的影响，使双键附近的a-次甲基上的氢原子变的 活泼，易发生取代反应。
• ②耐老化性较差 • ③耐油性较差、不耐强氧化性物质 • 易溶于非极性溶剂，不溶于水;不耐浓强酸和氧化性强的高锰
酸钾、重铬酸钾等。 • 4 易燃烧
天然橡胶—力学性能
• ①可以结晶，具有自补强性 • 纯胶硫化胶的拉伸性能仅次于PUR，可达到17~25MPa， 经
天然橡胶—分类
•1
紫胶—主要成分
• 紫胶的化学组成：树脂：65-80%；紫胶色素：0.63% ， 包 括 紫 胶 红 色 素 和 紫 胶 黄 色 素 ； 紫 胶 蜡 ： 56%；挥发性物质：1%；杂质：6-18%，主要为虫 尸；水分：1-4%
• （1）紫胶树脂的化学组成：主要由链状的含羟基的脂肪酸 和脂环族含羟基倍半萜烯酸构成的聚酯混合物。
（2）漆酶：是一种存在于生漆中的含铜氧化酶（植物蛋白）， 可催化氧化芳香二酚，是生漆在常温自然干燥成膜时不可缺 少的催化剂。
生漆—性质—主要成分
• （3）多糖：由D-半乳糖、L-阿拉伯糖、D-木质糖、L-鼠李 糖、D-半乳醛酸、D-葡萄糖醛酸等组成，还含有钙、钾、铝 、镁、钠等元素。在生漆的漆膜中形成规整的聚态结构。
紫胶—来源
• 定义：紫胶又名虫胶，是一种昆虫紫胶虫寄生在植 物上吸食树液分泌出的物质。
• 主要成分为由羟基脂肪酸和倍半萜烯酸结合形成的 酯，还含有紫胶色素和紫胶蜡质等物质。
• 初分泌的紫胶似稠粘的半流质，干燥后为坚硬固体 • 可产优质紫胶的树种有钝叶黄檀、思茅黄檀、南岭
黄檀、木豆、太叶千斤拔、瓦氏葛藤、山合欢、光 腺合欢、苏门答腊金合欢、聚果榕、火绳树、广西 芒木
• （1）橡胶烃：由聚异戊二烯组成，决定了天然橡胶的主要 性能;橡胶烃含量少的橡胶，因杂质含量较多，物理机械较差
• （2）蛋白质：天然橡胶中的含氮化合物都属于蛋白质类； 具有防老易腐败、促进硫化、硫化胶硬度高、生热大
• （3）丙酮抽出物：一种树脂状物质，主要是一些高级脂肪 酸和固醇类物质组成，高级脂肪酸；是-种硫化活性剂，可促 进硫化，并能增加胶料塑性，防止老化的作用
回收紫胶蜡。 • ③从洗胶废水中回收。用硫酸处理洗胶废水，从沉积的污泥中用正己烷
萃取，可回收90%的紫胶蜡。
紫胶—加工方法
• 紫胶的加工： • （1）紫胶原胶加工为粒胶：用破碎机将原胶粉碎成约
5mm左右直径的颗粒经振动筛除去树枝等杂质。
• （2）洗色：粒胶泡于水中，水溶性紫胶色素从紫胶中洗
• （3）除杂和漂白：用碱液将脱色后的粒胶溶解，过滤除去
特点:烟胶片物理机械性能较好，保存期长，最好的品种。 • (二)绉片胶 • 与烟片胶工艺相同，只是干燥时用热空气而不用熏烟，有白
皱片和褐皱片两种。白皱片在胶乳凝固前加入亚硫酸钠漂白
• (三)颗粒胶 • 它是把压皱的胶片先通过造粒机制成小颗粒橡胶，经空气干
燥而制成。其颗粒大小为1-5mm，易于干燥，生产周期大幅 度缩短，产品质量易于控制。
红棕色可用下式表示： OH
O
OH
O
R
R
• 第二阶段 成漆酚二聚体：主要产物是以下二种漆酚二聚体在 此阶段，漆层由红棕色变为褐色。
• 第三阶段 成长链或网状高分子化合物：漆酚二聚体侧链氧化 聚合，生成长链或网状高分子化合物，在这一阶段，漆层的 颜色由褐色逐渐 变黑，粘度也增大。
• 第四阶段 成体型结构高聚物：在氧化聚合反应的基础上，漆 酚侧链上的不饱和键进一步聚合，形成体型结构的聚合物。
• 将反应简化，不考虑金属元素、多糖、蛋白等参与反应，可 将反应分为四个阶段：成漆酚醌；成漆酚二聚体；成长链或 网状高分子化合物；成体型结构高聚物
生漆— 生漆的固化成膜机理
• 第一阶段 成漆酚醌：表观现象是乳白色的漆液表面逐渐变为
红棕色可用下式表示： OH
O
OH
O
R
R
• 第二阶段 成漆酚二聚体：漆酚二聚体在此阶段，漆层由红棕 色变为褐色。
• 在漆树体内，有一种由裂生方式形成的胞间道，它遍布于漆 树根、茎、叶、花各类器官的韧皮部内，称漆汁道，是漆树 分沁和贮存漆汁的场所。
生漆—性质—主要成分
• 生漆的主要成分：漆酚(50%-70%)、漆酶(10%)、 多糖(10%)、水分(20%-30%)，其他物质(1%)
（1）漆酚：为生漆的主要物质，是漆液涂布后的成膜物，不溶 于水，易溶于乙醇、丙酮、二甲苯等有机溶剂和植物油，在 空气中极易氧化为黑色粘稠物。漆酚为多种不饱和脂肪酸基 取代的邻苯二酚组成的混合物。