(v v0 ) c( Na2 S 2O3 ) 32.02 1000 20.00
c
(v v0 ) c( Na2 S 2O3 ) 32.02 c 1000 20.00
式中：C---二氧化硫标准溶液的浓度，μg/ml； V0---空白滴定所耗硫代硫酸钠标准的体积， ml； V---二氧化硫标准溶液滴定所耗硫代硫酸钠标 准溶液的体积，ml； C（Na2S2O3）---硫代硫酸钠标准溶液的浓度， mol/L； 32.02---二氧化硫（1/2SO2）的摩尔质量。
• ⑻碘酸钾标准溶液C（1/6KIO3）=0.1000mol/L： 称取3.5667g碘酸钾（KIO3，优级纯经110℃干燥 2小时）溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水 稀释至标线，摇匀。 • ⑼盐酸溶液（1+9） • ⑽硫代硫酸钠贮备液C（Na2S2O3）=0.10mol/L： 称取25.0g硫代硫酸钠溶解于1000ml新煮沸并已 冷却的水中，加入0.20g无水碳酸钠，贮于棕色细 口瓶中，放置一周后备用。如溶液呈现混浊，必 须过滤。 • ⑾硫代硫酸钠标准溶液C（ Na2S2O3 ） =0.05mol/L：取250.0ml硫代硫酸钠贮备液，置于
• ⒃甲醛缓冲吸收液：用水将甲醛缓冲吸收液贮备 液稀释100倍，此吸收液每毫升含0.2㎎甲醛，临 用现配。 • ⒄氢氧化钠溶液C（NaOH）=1.5mol/L • ⒅ 0.60%氨磺酸钠溶液：称取0.60g氨磺酸 （H2NSO3H）于烧杯中，加入1.50mol/L氢氧化 钠4.0ml，搅拌至完全溶解后，用水稀释至100ml。
甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法（A）
• ☻原理 • 二氧化硫被甲醛吸收后，生成稳定的羟基 甲磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢 氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧 化硫与盐酸副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成 紫红色化合物，根据颜色深浅，用分光光 度计在577nm处进行测定。 • 本方法适宜测定范围为0.003~1.07mg/m3。
• 目前我们实验室主要用甲醛法测定环境空 气中的二氧化硫。甲醛法虽然在操作上略 为繁复，但它是我们实验室分析中最为适 合的方法。即能满足我们对实验中紧密度， 准确度等因素的要求，又能避免使用四氯 汞钾法中的有毒试剂。钍试剂法因其的缺 陷叫多，已经不在使用。定电位电解法简 便、快速、重复性好，能进行连续监测， 并可与计算机联机进行数据处理和传输。 • 紫外荧光法测定二氧化硫主要是运用在空 气质量连续自动监测系统。
• 环境空气中二氧化硫的分析方法有四种。 • （1）甲醛缓冲溶液吸收---盐酸副玫瑰苯胺 分光光度法。简称甲醛法。 • （2）四氯汞钾溶液吸收---盐分光光度法。 • （4）定电位电解法 • 这几种方法均为国标方法。 • 紫外荧光法。（自动监测系统）
• 本方法的主要干扰物为氮氧化物、臭氧及 某些重金属元素。加入 氨磺酸钠可消除氮 氧化物的干扰；采样后放置一段时间可使 臭氧自行分解；加入磷酸及环已二胺四乙 酸二钠盐可以消除或减少某些重金属离子 的干扰。在10ml样品中存在50μg钙、镁、 铁、镍、锰、铜等离子及5μg二价锰离子时 不干扰测定。 • 本方法最低检出限为0.2 μg/10ml。
• 本方法的标准曲线斜率为0.044±0.002。
• ⑵样品测定 • 所采样品的环境空气样品溶液中如有浑浊物，则 应离心分离除去。样品放置20min,以使臭氧分解。 • ①短时间采样：将吸收管中样品溶液全部移入 10ml比色管中，用少量甲醛缓冲溶液洗涤吸收管， 倒入比色管中，并用吸收液稀释至10ml标线。加 入0.60%氨磺酸钠溶液0.5ml，摇匀。放置10min 以去除氮氧化物的干扰，以下步骤同标准曲线绘 制。 • ②连续24小时采样：将吸收瓶中样品溶液移入 50ml比色管（或容量瓶）中，用少量甲醛缓冲
• 二氧化硫气体易溶于水，空气中水蒸汽冷凝在进 气导管管壁上，会吸附、溶解二氧化硫，使测定 结果偏低。进气导管内壁应光滑，吸附性小，应 采用聚四氟乙烯管。 • ③多孔玻板吸收瓶（管）的阻力应为 6.0±0.6KPa 。要求玻板2/3面积上发泡微细而 均匀，边缘无气泡逸出（若玻板与管壁连接处未 封闭完全，边缘处会逸出大气泡）。 • ④采样时应注意检查采样系统的气密性、流量、 恒温温度，及时更换干燥剂及限流孔前的过滤膜， 用皂膜流量计校准流量，做好采样记录。
3
2.00 8.00 2.00
4
5.00 5.00 5.00
5
8.00 2.00 8.00
6
10.00 0 10.00
• B组各管中加入0.05%PRA使用溶液1.00ml，A组 各管分别加入0.06%氨磺酸钠溶液0.5ml和 1.5mol/L氢氧化钠溶液0.5ml，混匀。再逐管迅速 将溶液全部倒入对应编号并装有PRA使用溶液的 B管中，立即具塞摇匀后放入恒温水浴中显色。 显色温度与室温之差应不超过3℃，根据不同季 节和环境条件按表2选择显色温度和显色时间。
• 采样☻
• ①短时间采样，根据空气中二氧化硫浓度的高低， 采用内装10ml吸收液的U型玻板吸收瓶，以 0.5L/min的流量采样，采样时吸收瓶温度应保持 在23~29℃范围内。 • ②24h连续采样：用内装50ml吸收瓶的多玻板吸 收瓶，以0.2~0.3L/min的流量连续采样24h,采样 时吸收液温度应保持在23~29 ℃范围内。 • 放置在室（亭）内的24h连续采样器，进气口应 连接符合要求的空气质量采样管路系统，以减少 二氧化硫气样进入吸收管之前的损失。
• 样品的采集、运输和贮存的过程中应避光。当温 度高于30℃时，采样后如不能当天测定，可将样 品溶液贮存于冰箱。
• 说明
• ①环境空气样品采样时吸收液温度应保持在 23~29℃。此温度范围二氧化硫吸收效率为 100% ，10~15 ℃时吸收效率比23~29℃时低5%, 高于33 ℃及低于9 ℃时，比23~29℃时吸收效率 低10%。 • ②进行24h连续采样时，进气口为倒置的玻璃或 聚乙烯漏斗，以防止雨、雪进入。漏斗不要紧靠 采气管管口，以免吸入部分从监测亭排出的气体。 若监测亭内温度高于气温，采气管形成烟囱，排 出的气体中包括从采样泵排出的气体，会使测定 结果偏低。
环境空气及废气中二氧化硫 分析方法
业务培训二氧化硫分析培训
环境空气中二氧化硫的分析
• 环境空气监测的三个基本监测项目为，颗 粒物、二氧化硫、二氧化氮。我们习惯称 之为老三样。 • 二氧化硫监测是我们环境监测工作中重要 的一项工作内容，也是我们日常监测的一 个重要指标，所以二氧化硫分析工作对我 们大气监测分析人员来说，是一个需要掌 握的一个重点工作内容之一 。
• 标准曲线
• ⑴标准曲线的绘制 • 取14支10ml具塞比色管，分A、B两组，每组7支， 分别对应编号，A组按表1配置标准系列。
• 管号 二氧化硫标准使用液（ml） 甲醛缓冲吸收液（ml） 二氧化硫含量(ml)
表1 二氧化硫标准系列
0
0 10.00 0
1
0.05 9.50 0.05
2
1.00 9.00 1.00
0.1000 10.00 c v
式中：C---硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L V---滴定所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml
• ⑿0.05（m/v） 乙二胺四乙酸二钠盐（Na2EDTA） 溶液：称取0.25g Na2EDTA，溶解于500ml新煮 沸并已冷却的水中，临用现配。 • ⒀二氧化硫标准溶液：称取0.200g亚硫酸钠 （NaSO3）,溶解于200ml Na2EDTA溶液中，缓 缓慢摇匀以防充氧，使其溶解。放置2~3h后标定。 此溶液每毫升相当于320~400 μg二氧化硫。 • 标定方法：吸取三份20.00ml二氧化硫标准溶液， 分别置于250ml碘量瓶中，加入50ml新煮沸并已冷 却的水，20.00ml碘使用液及1ml冰乙酸，盖塞， 摇匀。于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶
• 在标定出准确浓度后，立即用甲醛缓冲吸收液稀 释为每毫升含10.00 μg二氧化硫的标准溶液。临 用时再用此吸收液稀释至每毫升1.00μg二氧化硫 的标准使用溶液。此溶液在冰箱中5℃保存，可稳 定1个月。 • ⒁0.20%（m/v）盐酸副玫瑰苯胺（PRA）贮备液： 盐酸副玫瑰苯胺的提纯方法及纯度质检见四版书 P120。 • ⒂0.05%（m/v）盐酸副玫瑰苯胺使用溶液：吸取 0.20%PRA贮备液25.00ml于100ml容量瓶中，加 入85% 的浓磷酸30ml，浓盐酸12ml,用水稀释至 标线，摇匀。放置过夜后使用，避光密封保存。
• 500ml容量瓶中，用新煮沸并已冷却的水稀释至 标线，摇匀。 • 标定方法：吸取三份0.1000mol/L碘酸钾标准溶 液10.00ml分别置于250ml碘量瓶中，加入70ml 新煮沸并已冷却的水，加入1g碘化钾，摇匀至完 全溶解后，加入（1+9）盐酸溶液10ml，立即盖 好瓶塞，摇匀。于暗处放置5min后，用硫代硫酸 钠标准溶液滴定溶液至浅黄色，加入2ml淀粉溶 液，继续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。硫代 硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算
• ⑷甲醛缓冲吸收液：用水将甲醛缓冲吸收液贮备 液稀释100倍，此吸收液每毫升含0.2㎎甲醛，临 用现配。 • ⑸碘贮备液C（1/2I2）=0.10mol/L：称取12.7g碘 （I2）于烧杯中，加入40g碘化钾和25ml水，搅拌 至完全溶解后，用水稀释至1000ml，贮于棕色细 口瓶中。 • ⑹碘使用液C（1/2I2）=0.05mol/L：量取碘贮备 液250ml，用水稀释至500ml，贮于棕色细口瓶中。 • ⑺0.5%（m/v）淀粉溶液：称取0.5g可溶性淀粉， 用少量水调成糊状，慢慢倒入100ml沸水中，继 续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。临用 现配。
•
显色温度 显色时间（min） 稳定时间（min） 试剂空白吸光度
表2 二氧化硫显色温度与时间对照表
10 40 35 0.030 15 25 25 0.035 20 20 20 0.040 25 15 15 0.050 30 5 10 0.060