有机化学习题上海大学化学系Fe+HClNO 2?C 2H 5ONaNO 2?+Cl CH NO NaOHZn+HCl??△CHOCH 3O HOCH 3CH 2-C-NO 2CH 33CH 2NO 2NO 2CH 3NHCH 3H 2N-CH 2(CH 2)2CH 2NH 2HO-CH 2CH 2CH 2-NH 2CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH C 6H 5NH(CH 2CH 3)2CNNO 2NH 2N(CH 3)2(C 2H 5)4(CH 3)2CHCH 2N (CH 3)3 INO 2NH 2CH 3(1)(2)(3)(4)(5)(6)(9)(10)(11)(12)(7)(8)第十三章 含氮化合物1．命名下列化合物2．写出下列反应的产物。

（1）（2）（3）3．下列化合物哪几个能溶于碱，写出反应式。

4．用苯作原料合成下列化合物。

（1）苦味酸 （2）4-硝基二苯醚 （3）3, 3’-二甲氧基联苯胺 5．将下列各芳香胺按碱性由大到小次序排列。

NH 2BrNH 22NH 2NH 23NH 2NH 22NO 2OC O(CH 2)4CH 3OCH 2CH CH 2CH 3OOCH 2COOCH 2CH 3O〖 〗Cl C 6H 5CH 2N (CH 2)11CH 3CH 33〖 〗Cl C 6H 5CH 22H 5)3COOC 2H 52NH 22Cl已知：相应酚的pka 值如下所示：9.347.59.91810.289.18 3.96OHOH2OHOH3OHClOH2NO 26．写出分子式C 4H 11N 的脂肪胺所有的同分异构体并命名。

7．任何区别苯胺、N-甲基苯胺和N, N-二甲基苯胺。

8．任何提纯含有少量乙胺和二乙胺的三乙胺。

9．从适当原料合成下列化合物。

（1） （2）（3） （用作 原料） （4）10．由环已醇、氢化吡咯和丙烯合成2-烯丙基环已酮。

11．从合适原料合成下列化合物，然后加Ag 2O-H 2O 再加热。

（1）（2）12．完成下列转化。

OO13．如何分离下列化合物。

（1）CHCl 3，C 6H 5NH 2，C 6H 5COOH （2）N 、N-二甲苯胺，苯甲醛，苯乙酮 14．从适当原料合成下列化合物。

（1） （以甲苯为原料） （2） （以苯为原料）NH2Br OCH3COCH3NH2NH2CH3Br（3）（以苯甲醚为原料）（4）（以苯为原料）（5）（以甲苯为原料）（6）CH3(CH2)3CH2NH2（7）C6H5NHCH2(CH2)4CH3（以苯胺为原料）（8）C6H5NHCH(C2H5)2（以苯胺为原料）（9）N-乙氧基苯基乙酰胺（以苯乙醚为原料）15．合成下列化合物。

（1）由乙醇合成甲胺、乙胺、丙胺（2）由萘和ω-溴代戊腈制备纯δ-氨基戊酸16．合成下列化合物。

（1）由苯合成二氟联苯（2）由苯合成间溴碘苯（3）由甲苯合成邻苯二酚17．从合适原料合成下列化合物。

（1）邻氯苯甲腈（2）间羟基苯乙酮（3）间氟甲苯（4）对氟甲苯（5）2, 4, 6-三溴苯甲酸（用间氨基苯甲酸为原料）（6）邻二硝基苯（7）间二硝基苯（8）邻溴对甲苯肼18．写出下列各组化合物起偶联反应的产物（注意：何者是重氮剂，何者为偶氮剂）（1）间氨基苯酚和邻羟基苯甲酸（2）对氨基苯磺酸和二苯胺（3）苯胺和4-甲基-1-萘酚（4）2-萘酚和2-氨基-5-甲基苯磺酸（5）4, 4’-二氨基联苯和4-氨基-1-萘磺酸19．推测下列化合物可能的构造：分子式为C7H7NO2的化合物（A）（B）（C）和（D）它们都含有苯环。

（A）能溶于酸和碱中（B）能溶于酸而不溶于碱（C ）能溶于碱而不溶于酸 （D ）都不溶于酸和碱中20．分子式为C 14H 13NO 的化合物（A ）不溶于水、稀盐酸和稀氢氧化钠。

（A ）与NaOH 一直回流时慢慢溶解，同时有油状物浮在液面上，用水蒸汽蒸馏发现有油状产物分出，得化合物（B ），（B ）能溶于稀盐酸，与对甲苯磺酰氯作用生成不溶于碱的沉淀，把去掉（B ）以后的碱性溶液酸化，有化合物（C ）析出。

（C ）能溶于NaHCO 3溶液，其熔点为122 o C 。

试推测（A ）（B ）（C ）（D ）的构造式并写出上述反应式。

第十四章 周环反应1. 推测下列化合物电环化时产物的结构H HCH 3CH 3(3)H HCH 3CH3(4)(1)(2)2. 写出下列反应的预期产物(1)33(2)D H DH(3)O(4)(5)3. 推测下列化合物环加成时产物的结构：O ORXPhCNNPhH PhH Ph++(3)(4)+(1)(2)+H CO2MeH CO2Me4. 写出下列反应的预期产物NC CNNCCN+(1)OCOOMeCOOMe+(2)O+(3)NNCOOMeCOOMe+(4)(5)Me2C CO+(6)O2(7)N3COOMeCOOMe+(8)5. 写出下列反应的中间产物：COOMeCOOMeA BMeOOCCOOMe+ 80~100o C6. 请选择合适的原料通过环加成反应合成下列化合物OOO CHO(1)(2)Me MeMeMeOO(3)(4)H3CHCH3CNCH3(5)(6)7. 指出下列σ-迁移反应的类型和条件(1)(2)NPhNPh(3)H CH3CH3H(4)8. 完成反应式，注意产物的立体化学。

9. 指出下列反应过程所需的条件：HOHOOH??????12(1)(2)(3)(4)3HHH(1)(2)NHN NHOC 6H 5C 6H 5O(CH 3CO)2OBF 3+?SH 2SO 4+?25℃OBr 2+?25℃OCOOHN 3NN SNCH 3C 2H 5NCOOH COOH(1)(2)(3)(4)(5)N CH 2COOHNNN N HNH 2N CH 3CH 3NN CH 3NH 2NOH(6)(7)(8)(9)(10)第十五章 杂环化合物1．指出下列化合物中哪些有芳香性。

（1） （2） （3） （4）2．写出下列化合物的构造式。

（1）α, β-二甲基噻吩（2）N-乙基四氢吡咯 （3）1-甲基吡唑（4）3, 6-二甲基吲哚 （5）1-氨基异喹啉（6）2-氨基-6-羟基嘌呤3．命名下列化合物。

4．写出下列反应的主要产物。

（1）（2）（3） 5．把下列化合物按碱性强弱排列。

甲胺、苯胺、吡咯、吡啶、三甲胺、氢氧化四甲铵 6．解决下列问题。

（1）区别吡啶和喹啉 （2）除去混在苯中的少量噻吩7．用箭头表示下列化合物起反应的位置。

NCH3MgI1.CO2.H2O+??O CHO +Cl2??N CH2CH2CH2Cl2?S +P O-H2OCCOOAlCl??ON CH3H2N S SCOOHNN CH3N C2H5NN H（1）的溴化（2）的溴化（3）的氨基化（4）的F-C酰化（5）与苯基锂的作用（6）与碘甲烷作用8．写出下列反应的产物。

（1）（2）（3）（4）9．用Skraup法合成下列化合物。

（1）8-甲基喹啉（原料：苯、甲苯、丙烯）（2）6-溴喹啉（原料：苯、丙烯）（3）5, 6-苯并喹啉（原料：萘、苯、丙烯）第十六章碳水化合物1．写出所有D-丁醛糖和D-戊醛糖的构造式。

2．写出下列单糖的Haworth式。

（1）β-L-(＋)-阿拉伯糖（呋喃环）（2）β-D-(＋)-甘露糖（吡喃环）3．写出β-D-(＋)-甘露糖（吡喃环）的构象式。

4．写出β-L-甲基吡喃阿拉伯糖苷和α-D-甲基吡喃甘露糖苷的Haworth式和构象式。

5．苷在酸性溶液中也有变旋光作用？为什么？6．写出L-阿拉伯糖和D-甘露糖用硝酸氧化生成的产物，并说明它们是否有旋光HO HOCHO OHHOCH 2OHHNO (L-古罗糖)性。

7．写出下列反应的产物，将它与D-葡萄糖的氧化产物相比较，并说明是否有旋光。

8．（1）D-(+)甘油醛经递升后得到D-(-)-赤藓糖和D-(+)苏糖，试写出有关的反应式。

（2）D-(-)-赤藓糖氧化得到的二酸无旋光性，D-(+)-苏糖氧化得到的二酸有旋光性，试指出上题（1）中的二个产物中哪个是D-(-)-赤藓糖，哪个是D-(-)苏糖。

9．D-(-)苏糖经递升后得到D-(-)-木糖和D-(-)末苏糖，D-(+)木糖氧化生成的二酸无旋光，D-(-)-末苏糖氧化则生成旋光的二酸，试写D-(+)木糖和D-(-)-末苏糖的构型和上述反应式。

10．D-(+)-半乳糖经递降后得到D-(-)-末苏糖，D-(+)-半乳糖经硝酸氧化后得到无旋光的二酸，试写出D-(+)-半乳糖的构型和上述反应式。

11．写出麦芽糖、纤维二糖和乳糖的构象式。

12．某D 型已醛糖（A ）氧化得到旋光二酸（B ），将（A ）递降为戊醛糖后再氧化得无旋光得二酸（C ），与（A ）生成相同糖脎得另一个已醛糖（D ）氧化后得到无旋光的二酸（E ）。

试推测（A ）（B ）（C ）（D ）（E ）的构型，并用反应式表示变化过程。

13．密二糖是一种还原二糖，有变旋光作用，也能生成脎，由酸或α-半乳糖苷酶水解生成D-半乳糖和D-葡萄糖，用溴水氧化生成密二糖酸，后者水解时生成D-半乳糖和D-葡萄糖酸，密二糖酸甲基化再水解，生成2, 3, 4, 6-四-O-甲基-D-半乳糖和2, 3, 4, 5-四-O-甲基-D-葡萄糖酸，甲基密二糖苷甲基化后水解生成2, 3, 4, 6-四-O-甲基-D-半乳糖和2, 3, 4-三-O-甲基-D-葡萄糖。

试推测密二糖的结构，并用反应式表示上述过程。

14．海藻糖是一种非还原性二糖，没有变旋光作用，不生成脎，也不能用溴水氧化成糖酸，用酸水解只生成D-葡萄糖。

所以用α-葡萄糖酶水解，但不能用β-葡萄糖酶水解，甲基化后水解生成两分子2, 3, 4, 6-四-O-甲基-D-葡萄糖，试推测海藻糖的结构，并用反应式表示上述各过程的变化。

第十七章 萜类和甾族化合物1．划出下列化合物中的异戊二烯结构单位。

11 O OO山道年角鲨烯 2．划出下列各萜类的异戊二烯单位，并指出它们属于何种萜类？姜烯 Selinene 石竹烯β-胡萝卜素 3．写出下列反应的产物构造。

（1）蒎烯 ＋KMnO 4？ （2）姜烯 ＋H 2 ? （3）石竹烯 ＋HCl （过量）？ 4．写出甾族化合物17-α-乙炔基-17-β-羟基-5(10)-雌烯-3-酮的立体构型式。

5．命名甾族化合物。

CHNO 2。