一、单项选择题(每小题1分)1. 中央金属固定,下列离子或化合物作为配体时,场强最强的是:()a. NH3b. CN-c. H2Od. SCN-答案:b2. 具有理想正八面体的电子组态(高自旋时)是()a. (t2g)3b. (t2g)1c. (t2g)4(e g)2d. 以上都不对答案:a3. 平面正方形场中,d轨道的最高简并度是()a. 1b. 2c. 3d. 4答案:b4. 导致Ni2+水合能在第一系列过渡金属元素中最大的主要原因是( )a. 原子序数最大b.电子成对能最大c. CFSE最大d. H2O是弱场答案:c5.下列原子作为电子给予体时,哪个原子引起的分裂能最大()a. Nb.Fc. Od. C答案:d6. 决定成对能P的主要因素是( )a. 分裂能b. 库仑能c. 交换能d. 配位场强度答案:c7.下列配位化合物高自旋的是()a. [Co(NH3)6]3+b. [Co(NH3)6]2+c. [Co(NO2)6]3-d. [Co(CN)6]4-答案:b8.下列配位化合物磁矩最大的是()a. [FeF6]3-b. [Mn(CN)6]3-c. [Ni(H2O)6]2+d. [Co(NH3)6]3+答案:a9. 判断下列配位化合物的稳定化能大小的次序是()(1) [CoF6]4-(2)[NiF6]4- (3)[FeF6]3-a. (1)> (2)>(3)b. (1)=(2)<(3)c. (1)<(2)<(3)d. (2)>(1)>(3)答案:d10. Ni和CO可形成羰基配合物N i(CO)n,其中n是( )a. 6b. 3c. 4d. 5答案:c11.[Cu(H2O)4·2H2O]2+溶液出现蓝色的原因是()a. 自旋相关效应b. d-d跃迁c. σ-π跃迁d. 姜-泰勒效应答案:b12.配位化合物d-d跃迁光谱一般出现在什么区域()a. 红外b.微波c. 远紫外d. 可见—紫外答案:d13. 关于[FeF6]3-络离子,下列哪个叙述是错误的()a. 是高自旋络离子b. CFSE为0c. 中心离子的电子排布与Fe3+相同d. CFSE不为014. 下列哪个轨道上的电子在XY平面上出现的几率密度为零()a. 3Pzb. 3dx2-y2c. 3sd. 3dz2答案:a15.下列配合物中磁矩最小的是( )a. [Cr(H2O)6]2+b. [Fe(CN)6]3-c. [Co(H2O)6]2+d. [Co(NH3)6]3+答案:d16.下列分子和离子中具有顺磁性的是()a. NO+b. [Fe(CN)6]4-c. B2d. CO答案:c17. 下列配合物中分裂能Δ0最大的是( )a. [FeF6]4-b. [Os(CN)6]4-c. [Ru(CN)6]4-d. [Fe(CN)6]4-答案:b18.下列配合物中磁矩约为2.8μB的是( )a. K3[CoF6]b. K3[Fe(CN)6]c. Ba[TiF6]d. [V(H2O)6]3+答案:d19. CO与过渡金属形成羰基配位化合物时,C-O键会产生什么变化()a. 削弱b. 加强c. 不变d. 变短答案:a20. 下列四种络合物中,d-d跃迁能量最低的是( )a. [Fe(H2O)6] 2+b. [Fe(H2O)6] 3+c. [FeF6] 4-d. [FeF6] 3-答案:c21. 某一晶体场的△>P,则( )a. 该场为强场b. 电子按高自旋排布c. 络合物的磁矩为零d. 晶体场稳定化能大于零答案:a22. 在平面正方形络合物中,四个配体分别位于±x和±y上,下列d轨道中能量最高的是( )a. d xyb. d x2-y2c. d yzd. d z2答案:b23. CuSO4水溶液呈蓝色的原因是( )a. d—d跃迁b. σ—π跃迁c. 姜—泰勒效应d. σ—π配键答案:a24. 四种配位化合物(1) CoF63- (2) Co(CN) 63- (3) Co(NH3) 63+ (4) CoCl63-的d-d跃迁光谱,波数从大到小顺序为()a. (2)>(3)>(1)>(4)b.(4)>(1)>(3)>(2)c. (3)>(2)>(1)>(4)d. (2)>(3)>(4)>(1)答案:a25.下列分子中,不存在σ—π配键的是( )a. [Co (NH3)6]Cl3b. Ni(CO)4c. HCo(CO)4d. K[PtCl3(C2H4)]·H2O答案:a26. 下列哪个络合物的磁矩最大( )a. 六氰合钴(Ⅲ)离子b. 六氰合铁(Ⅲ)离子c. 六氨合钴(Ⅲ)离子d. 六水合锰(Ⅱ)离子答案:d27.推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序( )(1)六水合铁(Ⅲ) (2)六水合铁(Ⅱ) (3)六氟合铁(Ⅱ)a. ν1>ν2>ν3b. ν1>ν3>ν2c. ν3>ν2>ν1d. ν3>ν1>ν2答案:a二、多项选择题(每小题2分)1. 正八面体场中,d轨道能级分裂为两组,其中能量较低的一组称为t2g,包括下列哪些轨道()a. d xyb. d x2-y2c. d yzd. d z2e. d xz答案:a,c,e2. 具有理想正八面体的电子组态(高自旋时)是()a. (t2g)3b.(t2g)1c. (t2g)4(e g)2d. d0e. d10答案:a,d,e3. 下列配位化合物低自旋的是( )a. [Co(NH3)6]3+b. [Co(NH3)6]2+c. [Co(NO2)6]3-d. [Co(CN)6]4-e. [Co(H2O)6]2+答案:a,c,d4. 下列分子和离子中,具有顺磁性的是()a. [Co(NO2)6]3-b. [Fe(CN)6]4-c. B2d. COe. [Cu(H2O)6]2+答案:c,e5.下列分子(或离子)中,哪些是反磁性的( )a. [Fe(CN)6]3-(△> P)b. O2-c. COd. N2e. [Fe(CN)6]4-(△> P)答案:c,d,e6. 与H2O相比,下列哪些配位体对Δ值影响较大()a. CN-b. NH3c. F-d. SCN-e. OH-答案:a,b7. 关于 [Fe(CN)6]4-络离子,下列哪些叙述是错误的( )a. 是高自旋络离子b.CFSE为0c. 中心离子的电子排布与Fe3+相同d. CFSE不为0e. 是顺磁性的答案:a,b,c,e8. 络合物的化学键理论主要有哪些()a. 价键理论b. 晶体场理论c. 分子轨道理论d. 配位场理论e. 点阵理论答案:a,b,c,d三、填空题(每小题1分)1. 成对能(P)是由库仑能和_ 贡献的。
答案:交换能2. 在八面体场中,d轨道的分裂结果是,与球对称部分的能量Es相比eg轨道能量升高, t2g轨道能量。
答案:降低3. 分裂能的大小可以从理论上予以近似计算,但通常可借助于确定。
答案:光谱实验4. 当配位体固定时,分裂能随中央金属离子而改变具体情况是中心离子的电荷愈高时,Δ值。
答案:愈大5. 相同浓度三价铁水溶液的颜色比二价铁要深且偏红, 这说明三价铁水合物的Δ值。
答案:增大6. 正八面体强场的Δ>P,电子按自旋排布。
答案:低7. 实验测得某金属络合物的未配对电子数是3,该分子的磁矩为_______μ。
B答案:3.98. 在羰基络合物Cr(CO)6中,中心原子Cr与配体之间存在_________键,故较稳定。
答案:σ-π9. 按晶体场理论,正八面体配合物中,中央离子d轨道分裂为t2g和____两组。
答案:e g10. [FeF6]3-离子的晶体场稳定化能CFSE=_________。
答案:011. 按晶体场理论,正四面体配合物中,中央离子d轨道分裂为_________两组。
答案:e, t2四、判断对错并说明理由(每小题2分)1. 过渡金属配合物的磁矩主要是中央金属的电子自旋运动贡献的。
答案:对,中央金属存在未成对的d电子,是过渡金属配合物存在磁矩的主要原因。
2. 晶体场分裂能越大越易形成高自旋络合物。
答案:错,晶体场分裂能越大越易形成低自旋络合物。
3. 同周期中,同价过渡金属离子,在弱场八面体作用下,其高自旋络合物的热力学稳定性的顺序是d1<d2<d3>d4>d5<d6<d7<d8>d9>d10。
答案:对,这个顺序是由CFSE的变化规律决定的。
4. 在八面体配合物中d电子数从4-7时,强场和弱场具有相同的电子排布。
答案:错,在八面体配合物中d电子数从4-7时,电子排布是强场低自旋或弱场高自旋。
5. 晶体场分裂能的大小,既与配位体有关,也与中心离子有关。
答案:对,晶体场分裂能的大小,既与配位体有关,也与中心离子有关。
6. 配合物的CFSE 的大小,是衡量配合物稳定性的重要因素。
答案:对,CFSE越大,配合物越稳定,所以配合物的CFSE的大小,是衡量配合物稳定性的重要因素。
7. 四面体配合物大多是低自旋络合物。
答案:错,四面体配合物大多是高自旋络合物8. 羰基络合物Cr(CO)6因中心Cr为0价,价态低,因此性质不稳定。
答案:错,羰基络合物Cr(CO)6因存在σ-π配键,性质稳定。
五、简答题(每小题5分)1. 晶体场理论的主要观点是什么?答案:认为络合物中中心原子和配位体之间的相互作用,主要来源于类似离子晶体中正负离子间的静电作用,所以叫晶体场理论。
(5分)2. 判断下列络离子哪些是顺磁性的,哪些是反磁性的,简要说明为什么?[Fe(CN)6]3-(CN-为强场配离子);[Cr(H2O)6]2+ (Δ< P)[Co(NH3)6]3+(Δ> P);[Mn (H2O)6]2+ (Δ< P)答案:[Fe (CN)6]3-是顺磁性的,因为有一个成单电子;(2分)[Cr(H2O)6]2+(Δ< P)是顺磁性的,因为弱场高自旋,有四个成单电子;(1分)[Co(NH3)6]3+(Δ> P) 是反磁性的,因为强场低自旋,没有成单电子;(1分)[Mn (H2O)6]2+ (Δ< P) 是顺磁性的,因为有五个成单电子。
(1分)3. 在羰基络合物Cr(CO)6中,中心原子Cr与配体之间存在什么键?它的稳定性怎样?答案:中心原子Cr与配体之间存在σ-π键(3分),所以它很稳定。
(2分)六、计算题(每小题5分)1. 已知[Co(CN)6]3-Δ=34000 cm-1, P=21000 cm-1[Fe(H2O)6]3+Δ=13700 cm -1, P=30000cm-1试确定上述络合物的磁矩,并计算晶体场稳定化能CFSE。