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硅酸盐晶体结构

地壳中:
2.1% 2.6% 2.8% 3.6%
5.0%
地殼
1.5%
硅约占25%, 8.1% 氧约占50%
存在形式: 硅酸盐与硅石
27.7%
硅酸盐: 地壳中的岩石、粘土等; 人工制造的水泥、陶瓷、砖瓦、玻璃等。



46.6%
鐵鈣鈉来自鉀鎂其他
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一、硅酸盐晶体结构的一般特点和分类
这种写法特点:能反映出组成化学成分克分子比,但 不能反映结构特点。
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2)结构表示法 按电价高低写出各金属元素,再写Si-O结合情况, 最后写羟基。 如高岭土,Al2[Si2O5](OH)4 绿柱石Be3Al2[Si6O18] 透闪石: 2CaO·5MgO·8SiO2·H2O
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晶体常呈六方柱,柱面上有纵纹,集 合体有时呈晶簇或针状,有时可形成 伟晶,长可达5米,重达18吨。多为浅 绿色,成分中富含铯时,呈粉红色, 称为玫瑰绿柱石;含铬时,呈鲜艳的 翠绿色,称为祖母;含二价铁时,呈 淡蓝色,称为海蓝宝石;含三价铁时, 呈黄色,称为黄绿宝石。玻璃光泽, 解理不完全。摩氏硬度7.5-8,比重 2.6-2.9。
键角接近 。145
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2、 硅酸盐晶体结构分类
R
桥氧:连接2个Si4+的氧,Si-O-Si
非桥氧:连接一个Si4+的氧,Si-O-R
按[SiO4]四面体排列方式分类: ①岛状硅酸盐 [SiO4]四面体弧立存在,无桥氧,Si:O=1:4 ②组群状硅酸盐
双四面体 一个桥氧
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(4)属于该类型结构有: Zr[SiO4]、(Mg、Fe)2 [SiO4]或(Ca、Mg) 2[SiO4]橄榄 石,三石(硅线石,红柱石,兰晶石),水泥熟料中γ-C2S (γ-Ca2 [SiO4])。 (5)结构与性质的关系:由于Mg-O键和Si-O键都比较 强,所以镁橄榄石表现出较高的硬度,熔点达到1890℃, 是镁质耐火材料的主要矿物,同时,由于各个方向上键力分 布比较均匀,所以橄榄石结构没有明显的解理,破碎后呈现 粒状。
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3)四面体不相连,八面体共棱相连。 4)Si-O形成[SiO4]四面体,弧立存在,由
[MgO6]连接起来。 5)Si-O→[SiO4],Mg-O→[MgO6]
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(2) 结构特点
1)各[SiO4]4- 是单独存在的,其顶角相互地朝上朝下。 2)各[SiO4]4-四面体只通过O-Mg-O键连接一起。
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三、组群状硅酸盐结构
组群状结构:由[SiO4]4- 通过共用氧(桥氧)相连生成的2 个,3个,4个或6个硅氧组群。
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绿柱石3BeO·Al2O3·6SiO2
结构特点:六个[SiO4]四面体 组成一个六节环,沿着C轴平 行排列,粗线组成的六节环是 上面一层,细线组成的六节环 是下面一层,上、下层投影不 重叠,相差30,环与环之间不 直接相连,通过Al3+和Be2+联 系起来,Be-O→[BeO4]四面 体,Al-O→[AlO6]八面体, [BeO4]与[AlO6]共棱相连。
通过桥氧相连4:11
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④层状硅酸盐 [SiO4]在二维方向通过桥
氧相连,Si:O=4:10 ⑤架状硅酸盐
层状
[SiO4]在三维方向通过桥 氧相连,Si:O=1:2
架状
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3、硅酸盐表示法
1)化学组成表示法 即把构成硅酸盐晶体的所有氧化物按一定的比例和顺 序全部写再来,先是一价的碱金属氧化物,其次是2 价、3价的金属氧化物,然后是SiO2,最后是H2O。 如高岭石:Al2O3·2SiO2·2H2O。 绿柱石:3BeO·Al2O3·6SiO2。
Ca2Mg5[Si8O22](OH)2或Ca2Mg5[Si4O11]2(OH)2双链
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二、岛状结构 化合物分子式: 2R2O·SiO2→R4[SiO4] 2RO·SiO2→R2[SiO4] RO2·SiO2→R[SiO4]
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镁橄榄石(M2S)结构
Si:O=2:7
三节环 三个桥氧
四节环 四个桥氧
Si:O=1:3
六节环 六个桥氧 R
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双四面体
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三节环和六节环
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③链状硅酸盐 单链:[SiO4]在一维方向通过桥氧
相连,Si:O=1:3 双链:两个[SiO4]单链在一维方向
(1)鲍林规则
1) rSi4 rO2
0.039 0.132
0.295
,Si-O→[SiO4]四面体
rMg 2 rO2
0.078 0.132
0.59 ,Mg-O→[MgO6]八面体
2) S SiO
4 4
1, S MgO
2 6
1 3
2 S SiO i S MgO , i 1, 3
一个 O2-同时连接一个 Si4+和 3 个 Mg2+或三个[MgO6]八面体和一个[SiO4] 四面体共顶相连。
1、硅酸盐晶体结构基本特点 1)Si-O→[SiO4]四面体,是硅酸盐结构基本
单元,起骨干作用。 2)一个氧离子最多只能被2个[SiO4]四面体所
共有。
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3)Si4+间不存在直接的键,通过O2-联接。 4)[SiO4]四面体可弧立存在,或两个[SiO4]
四面体间共顶相连。不能共棱,共面相连。 5)Si-O-Si的结合键不形成一直线,而是折线,
绿柱石主要产于花岗伟晶岩中,云英 岩及高温热液脉中也有产出。绿柱石 是炼铍的主要矿物原料,色泽美丽者 是珍贵的宝石,如祖母绿、海蓝宝石。
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结构与性质的关系:绿柱石结构的六节环内没有 其它离子存在,使晶体结构中存在大的环形空腔, 当有电价低、半径小的离子(如Na+)存在时, 在直流电场中,晶体会表现出显著的离子电导, 在交流电场中会有较大的介电损耗,当晶体受热 时,质点热振动的振幅增大,大的空腔使晶体不 会有明显的膨胀,因而表现出较小的热膨胀系数。
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