聚苯乙烯生产及回收循环
聚苯乙烯生产及回收循环
1、简介
聚苯乙烯是指有苯乙烯单体经自由基缩聚反应合成的聚合物, 英文简称PS。玻璃化温度80-90℃,非晶态密度1.04-1.06 g/cm3 ,晶体密度1.11-1.12g/cm3,熔融温度240℃。通常的聚苯乙烯 为非晶态无规聚合物,具有优良的绝热、绝缘和透明性,长期使 用温度0-70℃,但脆,低温易开裂。此外还有全同和间同立构聚 苯乙烯。全同聚合物有高苯乙烯可以通过本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合与乳液聚合 四种方法。按照配位聚合、自由机型聚合机理进行聚合。乳液聚 合法主要用于ABS的生产,苯乙烯的溶液聚合工业上也未采用。目 前工业上应用较多的是本体聚合和悬浮聚合。
1. 苯乙烯的本体聚合
2. 苯乙烯的悬浮聚合
主要用于苯乙烯共聚物如SAN、SMMA以及可发性聚苯乙烯(EPS) 等的生产,苯乙烯悬浮聚合法油相中为苯乙烯、共聚单体,生产 可发性聚苯乙烯时则还有低沸点脂肪烃,自由基引发剂(过氧化 二苯甲酰),有时还需要加入链转移剂。水相中为去离子水、分 散剂。由于苯乙烯悬浮聚合温度超过100℃,一般的有机类分散 剂不能使用,而需要用高分散剂不溶于水的无机盐粉料作为分散 剂(磷酸钙、碳酸镁等)。
单体油相与水相的比例在0.8:1-2:1范围,苯乙烯悬浮聚合在
釜式压力反应器中间歇操作,开始反应温度为80℃,逐步提高到 140℃作用。反应实际为5-24h,然后经酸洗使分散剂溶解,经离 心分离脱除水后干燥,添加必要助剂与颜料后挤出造粒。
3、PS的性能
热性能 最高工作温度为60-80℃。当加热至Tg以上, PS转变为高弹态,且保持这种状态在较宽的范围内,这 就使其热成型提供方便。PS的热变形温度为70-80℃, 脆化温度为-30℃,PS在高真空和330-380℃下剧烈降解 。 机械性能 PS的分子量过高,加工困难,所以通常聚 苯乙烯的分子量为5-20万。PS的机械性能,随温度升高 ,刚性(弹性模量、抗拉强度、冲击强度等下降,而断 裂伸长率较大。
循环利用方法
再造粒; 直接利用; 改性利用; 裂解回收苯乙烯。
再造粒
废旧聚苯乙烯泡沫塑料的主要来源是包装材料和大量的 一次性快餐用品,其中含有大量的非聚苯乙烯杂质及油 污,在回收处理之前,必须对它们进行分离和清洗。 分离:将废物料置于水中进行分拣处理。 清洗:用洗涤剂和水进行多次清洗,对于油污严重的聚 苯乙烯泡沫塑料,清洗可安排在粉碎前后分别进行。
普通聚苯乙烯树脂属无定形高分子聚合物,聚苯乙烯 大分子链的侧基为苯环,大体积侧基为苯环的无规排列 决定了聚苯乙烯的物理化学性质,如透明度高.刚度大 。玻璃化温度高,性脆等。可发性聚苯乙烯为在普通聚 苯乙烯中浸渍低沸点的物理发泡剂制成,加工过程中受 热发泡,专用于制作泡沫塑料产品。高抗冲聚苯乙烯为 苯乙烯和丁二烯的共聚物,丁二烯为分散相,提高了材 料的冲击强度,但产品不透明。间规聚苯乙烯为间同结 构,采用茂金属催化剂生产,是近年来发展的聚苯乙烯 新品种,性能好,属于工程塑料。
电学性能 PS的电绝缘性优良,且不受温度和湿度的影响,介电 损耗角正切值小,可耐适当的电晕放电,耐电弧型好,适于做高 频绝缘材料。
优越的抗水、防潮性 挤塑板具有紧密的闭孔结构。聚苯乙烯分 子结构本身不吸水,板材的正反面又都没有缝隙,因此,吸水率 极低,防潮和防渗透性能极佳。
九、PS的应用
通用PS PS泡沫
聚苯乙烯(PS)包括普通聚苯乙烯、可发性聚苯乙烯 (EPS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)及间规聚苯乙烯(SPS )。具有高于100℃的玻璃转化温度,因此经常被用来制 作各种需要承受开水的温度的一次性容器,以及一次性 泡沫饭盒等。普通聚苯乙烯树脂为无毒,无臭,无色的 透明颗粒,似玻璃状脆性材料,其制品具有极高的透明 度,透光率可达90%以上,电绝缘性能好,易着色,加 工流动性好,刚性好及耐化学腐蚀性好等。普通聚苯乙 烯的不足之处在于性脆,冲击强度低,易出现应力开裂 ,耐热性差及不耐沸水等。
一、主要原料
苯乙烯是无色、有特殊香气的油状液体。熔点-30.6℃,沸点 145.2℃,相对密度0.9060(20/4℃),折光率1.5469。不溶于水 (<1%),能与乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。 由于苯乙烯分子中的 乙烯基与苯环之间形成共轭体系,电子云在乙烯基上流动性大, 使得苯乙烯的化学性质非常活泼,不但能进行均聚合,也能与其 它单体如丁二烯、丙烯腈顶发生共聚合聚合反应。
PS成本低 PS刚性大 PS透明度高 PS电性能好 PS易成型
质轻 低导热 抗冲击 吸水率低
仪表外壳 汽车灯罩 照明制品 高频电容器 高频绝缘 光导纤维 包装材料
建筑、运输、冷藏、化工 设备的保温、绝热和减震 材料
二、ABS的乳液聚合
二、聚苯乙烯循环利用
特点
性能良好、价格低廉的通用塑料。 占我国所有的塑料废品的1/3。 主要产品:发泡聚苯乙烯塑料(EPS),由聚苯乙烯 、发泡剂、阻燃剂等组成,广泛地用作包装、保温、 防水、防震材料。 EPS的特点:多为一次性使用,且它的化学性质稳定 、密度小、体积大,在自然界中既不腐烂,也不降解 ,是日益严重的所谓“白色污染”的主要来源之一。
苯乙烯在室温下即能缓慢聚合,要加阻聚剂[对苯二酚或叔丁基 邻苯二酚(0.0002%-0.002%)作稳定剂,以延缓其聚合]才能贮存 。苯乙烯自聚生成聚苯乙烯树脂,它还能与其他的不饱和化合物 共聚,生成合成橡胶和树脂等多种产物。例如,丁苯橡胶是丁二 烯和苯乙烯的的共聚物;ABS树脂是丙烯腈(A)、丁二烯(B)和 苯乙烯(S)的共聚物;离子交换树脂的原料是苯乙烯和少量1,4二(乙烯基)苯的共聚物。苯乙烯还可以发生烯烃所特有的加成反 应。
2.1脱泡与熔融造粒
工序:粉碎、洗涤、干燥、脱泡、挤出、造粒。 脱泡:聚苯乙烯发泡后体积增大50-80倍,表观容积可达 75-120L/kg。 热压法由于加热温度低、聚合物降解小、无 挥发溶剂、设备简单等特点,使用的场合较多。
聚苯乙烯泡沫塑料经脱泡冷却后,即可进行粉碎,将粉 碎的聚苯乙烯碎料通过挤出机挤出,并通过60-80目的滤 网,熔融的聚苯乙烯由模头挤出呈条状,在冷却槽中冷 却固化后由造粒机切粒。