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非晶硅太阳能电池工作原理及进展

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维普资讯 、非晶硅太阳能电池工作原理及进展、/徐温元(开大学电子科学系)南自196年以来,晶硅基台金作为一种新型的电子材料,7非由于它的优异的光电特性,它在太阳能使电池及其他方面具有广泛的应用前景,而推动着人们对这羹材料特性进行深人研究。

近几年国际上从有关这方面的研究工作发展迅速,已形成一个新技术产业部门.非晶硅太阳能电池的转换效率和电弛面积也都有明显的提高和增太.本文综述了非晶硅材料特性,电池工作原理及最近发展.一、非晶硅材料特性移率虺非晶硅基合金材料包括氢化非晶硅as:—i了H、非晶碳化硅aSxH、非晶氮化硅-iC:s1i…N:H、非晶锗硅aSl—i…Ge:等一系列H犍材料.类台金均可在较低的温度下(3O)这<0℃以等离子化学气相沉积方法(CVPD)在较广泛的衬底材料(玻璃、属、高温塑料)生如金及上成大面积薄膜.1非晶硅舍金的带隐及悬挂键.远程无序的.对理想晶态半导体来说,我们已卷市崖(m ?ePc)图l非晶态半导体态密宦分布示意图带隙宽度.非晶硅的带隙宽度约等于17V,.e同.这种不同与非晶硅中含有1%以上的氢0非晶硅与晶体硅不同之处是其原子排列是晶体硅的带隙宽度为1IV,二者有明显的不.c能用能带理论阐明其导电机理,即电子或空穴有关.再者,在非晶硅中掺人适量的锗(e、若G)可“由”运动于扩展的导带或价带之中,并碳(或氮O,可以形成不同的硅基合金即自地c)N)则具有较高的迁移率,而处于导带和价带之间的非晶锗硅合金禁带态密度为零.对非晶态半导体来说,由于aSl—i…C:Has—i一Gc:非晶碳硅台金H,或非晶氮硅台金asl—i…N:H.原子排列非长程有序,即材料中存在着各种不各种合金的带隙宽度随掺人量(的变化而变.)完整性(键长、角不相等和材料中存在空洞表1列出几种常见合金的带隙宽度.从迁移率如键或E,内分布的带尾的态密度近似以指向等)导致在描述非晶态导电机理时虽也有类似边E,于晶态的导带和价带,但它分成扩展态和局域数规律降到~1“c? V的悬挂键态密度./me0态.在扩展态中,子和空穴的迁移率明显低所谓悬挂键是指非晶硅中的而电s原子未成共价i110/9于晶态材料,只相当于晶态材料载流子迁移率键的电子态.由射频溅射或电子束蒸发方法制的I%或更低.谓局域态即载流子不能在其中备的非晶硅膜,其悬挂键态密度可高达所输运的一种态,而且载流子是连续分布于导带ce由等离子体化学沉积法制备的非晶mV.或价带附近,故局域态又称为带尾,如图I所硅膜中含有大量的氢,可有效地与非晶硅中的示.带尾的宽窄与原子排列无序程度有关,即悬挂键结合形成s—键,使悬挂键态密度降iH无序程度愈高带尾分布愈宽.低.悬挂键分布在带隙的中部,并起复合中心图中E,E,迁移率边,占到占.间称的作用.悬挂键态密度越低,则材料的载流子称之物理655 ?维普资讯 表I几种非晶志半导体的帝隙宽度可使此材料成为p型或n型的导电材料,其电导率可增至约l-( ? m)02Qc~.对于台有微晶成分的非晶硅材料,电导率可更高.其Cure(S(晶)!s≈CJ)多i寿命越长.对于高质量的非晶硅材斟,其悬挂键态密度可低于l“c/me0V.嚣表l中各种非晶硅基合金()量从01分.逐渐增加时,带隙宽度也逐渐增大.其z戢流子的输运过程.非晶硅材粒受光照或外电场注人时将产生菲平衡载流子,这些载流子在被复合之前在扩展态输运过程中,有一部分载流子将被带尾局域态所陷获,而被陷的载流子由于声子协助可重新激发回到扩展态.这种过程在载流子通过材料时可多次重复发生,直至载流子穿通材料崔波长^r)n图2非晶硅基合金与晶体硅光吸收系敲的比较达到另一电极.由于这种多次陷阱效应,导致3光吸收特性.了载流子迁移率的下降.对未掺杂的本征非晶导率为l-一1( ? m)Ot0Qc~.通过掺硼或磷非晶硅基合金材料的光吸收特性与晶体硅由图2可以看出,非晶硅在可见光部分比晶硅材料来说,是电子导电,般用i示,电材料差别很大,2给出几种材料的光吸收谱.这一表图侣/钛-’200A~_GI020A1B.ODIAp.10A0aeHS:TC0图3()I玻璃为衬康的单结电}(为玻璃,TC为so镀面透明导电膜,a三【电GOnB为缓冲层,n为掺磷n型电于导电材料,p为掺礤P型空穴导电材料,,(,+’钼钍^ITi为背电敏,燕上1—2置的钍再蒸铝,)先00可得到较好的欧姆接触);【)b以不锈钢为衬雇的单结电}(为不镑钢衬雇,IO为氧化镏锡遗明导电膜)电sT;f)叠层电她(电他为。

s:材料,电池为ISG ̄H材料)c上一iH下_i:l卷l鳙8l维普资讯 茛pj善层,最后以硅有较高的光吸收系数,不同材料的较高光啵它是毒捩在不锈钢上沉积+_收系数,对应的波长不同.所电子束蒸发一层fo透明导电嗅.光从IOrT膜射人n层,Pi电池相似,和n在n/界i面处产生的光生载流子通过i达到背电极构层成电流回路.’二、非晶硅电池的结构和工作原理非晶硅电池一般可分为单结电池和叠层电池,单结电池又可分为以玻璃为衬底的pi而n电池和以不锈钢为衬底的ni电池,如图3p所示.~关于非晶硅电池工作原理模型有不少文章讨论过,是从泊松方程出发列出电子和塑都穴的连续方程,依据不同的边界条件推算在光照或暗态下电池的伏安特性.本文以圈3a()pi电池结构为例扼要阐明电池的工作原理.n1单结电油.图3a()是以玻璃为衬底的pn电池结构.i在玻璃上先敷着一层绒面SO:透明导电膜,n这种膜有减少反射光的作用,可使膜的透明度图4a给出Pi电池短路杀件下的能带()n图.对于高转换效率的非晶硅电池,由于被陷电荷和空间自由载流子电荷可以忽略,其i层提高.时这种膜又是上电极,以要求膜的方的电场可认为是近似均匀的.在P/同所i界面产块电阻要小,般应<0口.在敷有透明导生的光生电子和空穴在电场作用下迁移到背电一o/电嗅的玻璃上依次在反应室内沉积pi|各非极构成光生电流,光生电流密度可写成n该晶硅层,面电极先蒸上一薄层(o2五),背1一0钛i—qc1一epdL),()GL【x(,t】1再蒸上铝,是为了改善金属铝与层接触特式中G是光生载流子产生率;这g是电子电荷;性.光从玻璃方向射人P层.层是a是i层厚度;L一。

十,.电子和—rEfE是SC:合金材料,带隙宽度较宽,为l9iH其约—空穴漂移长度和;是电场强度;,f,,20V,e目的是让较多的短波波长的光透过P层分别表示电子和空穴的迁移率和寿帚‘宙生式{而到达P/界面.Pi层厚度一般小于10.0五在P层与i之间生长一层厚度小于10层盖0的缓冲层,到改善P/起i界面特性和加强光生可以看出,在电池i厚度及光强确定后,L层愈大,光生电流愈高.换句话说,流子迁移则载率寿命积愈大,或电场强度蠹犬光生电流愈则载梳子向内输运的作用.光生载流子通过i层高.由图4a()能带图可以看出,带隙a宽—到达背电极构成电流回.另一种电池结构是SC:的PiH层可使入射短波长的光损失减小,以不锈钢为村底的ni十电池,图3b所示.p如()同时P/界面的高势垒可使反扩散到Pi屡的{囊电匿(V(b1圈●C) ̄i+电弛短路条件下售带匿;()电曲的电施电压特性曲龌-9u ̄b袖理7?维普资讯 犀20,电子减少,这样反向复合电流减小则有利于正电池的i厚度较蔼(一I0五)而后电拖的i层厚度较厚(~50五)对于电流如何穿00.向光生电流的增加.从图一a还可以看出,4)(P层和n层掺杂效率愈高,则使费米能级E愈过两个电池中间的印结,目前虽提出不少模但尚来定论.我们可以认为,从前面i层产靠近P层的价带和n层的导带,这样i层的型,能带倾斜愈大,就是电场强度愈大,也对光生电生的电子输运到n层,遇到P层的高势垒后,可—i:流的增加愈有利.所以目前围绕非晶硅电池材能会通过隧道效应与后面的aSGeHi层输运到界面的空穴复合,成隧道电流构成回路.形料基础的研究课题是如何提高i载流子迁移层率寿命积以及提高P层和n层掺杂效率.(M相当于10A1mW/m强照射下的转换0c)光效率,换效率是通过测量电池的电流、转电压特性确定的.如图4b所示,图中选出最大功()从aSi:HI¥1:lGeHl-再者由于有两层电池是串接的,故整个电池的表征电池性能,要是测量电池在AM1开路电压将会增大.主.5率点。

一V,并同时测量光照强度P,则I转换效率表示为"一匿Ⅲ‘一—(FF),oiV.o—,只pi()2是短路电流密室,充因子.由:1mA,7是开路电压,FF是填一一1mA,V5一O6V;.8一08V,从()可算出电池的转.42式换效率一1.,充因子FF—O7.02填.1z叠晨电油从图2可以看出,非晶硅对较高能量的短波长的光具有较高的吸收系数,但对长披长的光吸收系数很低,光穿过i对光电流没有贡层献.为了把这部分的光能转换成电流,就要求对长波长的光具有强吸收特性的窄带隙材料做成电池的i层.如图2所示,其中非晶锗硅aSGeH或多晶铜铟硒CIS材料对长波-i:une。

卜GaS—HPO—t...长区域的光均具有较强的吸收系数.将这类材:。

料和aS:制成pni叠层电池,即前面—iHipn的pn电池的i是aS:层,后面的pni层—iHi电池的i是aSGeH层,如图5所示.光层—i:CunS2le//////,,/////G从as:电池射人,波长的光被aS:吸—iH短-iH收,而长波长的光透过中间n界面后被以ap一¥GeH为i层的电池所吸收.这样就扩大了i:吸收光的范围,高了电池的转换效率.提由于电c吣躅,()两端叠层电池;()四端叠层电淹ab(o为高分子牯音剂)P叠层电池的另一种结构为四端叠层电池,流的连续性即前面电池产生的光电流应等于这种电池是以aS:作前面电池,用多晶-iH后面电池产生的光电流,又因大部分的光被前ClSt(uncp型)膜和CSn型)ZS薄膜薄d(或n面电池所吸收,后面电池要产生相等的光电流作后面电池,如图5b()所示.电池的电极是用就需要加厚后面电池的i厚度,故一般前面透明导电层ZO,前后两个电池间用透明层n1卷勰8维普资讯 有机高分子材料牿接,但两个电池的极性是相们组装成单人非蕞硅太阳能电趟车,充电3小.3反的,剁引出四个端点.据最新报道,种分这时可行驶2k.还有一些大的非晶硅太阳能0in●'池转换效率已达到1.弼.56。

3非晶硅集成电池.。

电站是将这种集成电池经过串井连接,不用蓄电池,可直接将直流转换成芟流;就经过开压后非晶硅pn层可在连续反应系统l一次制i中成大面积电池(210×4c2.这样大的单块0m)电池面积过大,当电流游经上电极时,故由于透明导电膜有一1O口方块电阻,/0将产生较大的压降.外,了适应各种场合的应用,电池另为对的电压要求不同.所以,在实际盅用中是将大面积电池根据需耍分割成若干个小的电池加以电池的输出电压)集成电池电流取决于其中电.积的电池,电池分割的数目愈多,输出的电*小剐毋集瘸出凰虎}结掏流最小的一个电池的电流.很显然,对同一面可与犬电网并网烘电.、压也愈高,相应的电流将变小.在设计时根据各部分的接触电阻值,可优选一个最佳切割尺三、非晶硅电池发展现状和前景18年9月在美国召开的国际第二十属98寸,文不作详细讨论.本太阳能电池可供各种场台下应用,如作为光伏专家会议及18年2月在澳大利亚召开99计算器、手表、电动玩具、庭院灯以及电讯中继的国际第四屡光伏科学及工程会议的资料表站等的电源.日本三洋公司将菲晶硅电池做在明,过这十多年的努力,论在电池的转换效经不玻璃瓦上,在屋顶,装可提供家庭用龟.最近他表率和电池面积上都取得很大的进展.表2列出2电池面积 ̄80m的数据-0 ̄公司名称ARC0(国)美ARCO(国)美富士(本)日ECD(国)美Choni美国)ra-((V)242.354.4816.8293.(mA,mc)22.125.4I1.61.S95I1.5_FF06.805.9B0,7.7067.306.}转换效率()%7a.9I.63.5i.6.2功率()w,.67,8.3.0I2l1.76面朝(mc)4970●,●,? 蚰D04110’2589娄型单结siCI ̄【8t.单结aS-i叠层单结s】m0a(目)姜25804.58.81099单结电池面积小的数据EcD:国)羹富七(日本)16.417.81 ? 09B0.507 ?007 ? ”、1,050: ?}1。

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