第一章定量分析概论思考题1、为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。

分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。

试问这样做对不对？为什么？答：不对。

应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。

2、镍币中含有少量铜、银。

欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。

根据称量镍币在溶解前后的质量差，确定试样的质量。

然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。

试问这样做对不对？为什么？答：不对。

应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。

3、怎样溶解下列试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃答：锡青铜：HNO3 ；高钨钢：H3PO4；纯铝：HCl；镍币：HNO3 ；玻璃：HF。

4、下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融：铬铁矿、金红石、锡石、陶瓷答：铬铁矿：Na2O2熔剂，铁、银、刚玉坩埚金红石：酸性熔剂，石英或铂坩埚锡石：酸性熔剂，石英或铂坩埚陶瓷：碱性熔剂，铁、银、刚玉坩埚5、欲测定锌合金中Fe、Ni、Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？答：用NaOH溶解试样，Fe，Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，与Zn基体分离。

6、欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。

应分别选择什么方法分解试样？答：测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法，用KOH熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量时，用HF酸溶解试样，使Si以SiF4的形式溢出，再测试液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。

7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些？答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。

8、误差的正确定义是（选择一个正确答案）（C）a、某一测量使与其算术平均值之差b、含有误差之值与真值之差c、测量值与其真值之差d、错误值与其真值之差9、误差的绝对值与绝对误差是否相同？答：不同。

绝对误差有正、负，误差的绝对值只是表示误差大小的一种形式。

10、常量滴定管估计到±0.01，若要求滴定的相对误差小于0.1%，在滴定时，耗用体积应控制为多少？0.02V×100%＜0.1% V ＞20ml11、微量分析天平可称准至±0.001mg ，要使称量误差不大于1‰，至少应称取多少试样？0.002S×1000‰＜1‰ S ＞2mg12、下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ a 、砝码腐蚀 （系统误差、校正砝码）b 、称量时，试样吸收了空气中的水分。

系统误差，用递减法称量天平零点稍有变动（偶然误差）c 、读取滴定答读数时，最后一位数字值测不准 （偶然误差）e 、以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA 溶液的浓度 （系统误差，换成基准试剂）f 、试剂中含有微量待测组分 （系统误差，做空白试验）g 、重量法测定SiO 2时，试液中硅酸沉淀不完全 （系统误差，方法校正） h 、天平两臂不等长 （系统误差，校正仪器）13、下列数字有几位有效数字？0.072 (2位) 36.080 (5位) 4.4×10-3 (2位) 6.023×1028 (4位) 100 (3位) 998 (3位或不确定) 1000.00 (6位) 1.0×103 (2位) PH=5.2时的[H +] (1位)14、某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g 最后计算此药物的含量为96.24%。

问该结果是否合理？为什么？答：不合理，因为称样量为0.0520g 只有三位有效数字，根据误差传递规律或有效数字运算规则，其结果只能有三位有效数字，应为96.2%。

15、将0.0089g BaSO 4换算为Ba 。

问计算时下列换算因数中选择哪一个较为恰当：0.59；0.588；0.588416、用加热法驱除水分以测定CaSO 4·12 H 2O 中结晶水的含量，称取试样0.2000g ，已知天平称量误差为±0.1mg 。

试问分析结果应以几位有效数字报出？0.2000145.1 ×9.010.2000×100%= 6.21% 因为本方法只能测准至0.01%，所以分析结果应以三位有效数字报出。

17、今欲配制0.02000mol ·L -1 K 2Cr 2O 7溶液500ml ，所用天平的准确度为0.1mg ，若相对误差要求为±0.1%，问称取K 2Cr 2O 7时，应准确称取到哪一位？用准确度为±0.1mg 的天平称量，若相对误差要求为±0.1%，则称样量至少应为0.2g 。

而配制500mL0.02000 mol ·L -1 K 2Cr 2O 7, 则需称取 m （K 2Cr 2O 7）=0.02000×294.21000×500=2.942g由于称样量大于0.2g ，所以只需保留四位有效数字，准确至毫克位即可。

18、标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（KHC 8H 4O 4，M=204.23g ·mol -1）二水含草酸(H 2C 2O 4·2H 2O ，M=126.07g ·mol -1)都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好?为什么? 答：选邻苯二甲酸氢钾更好，因其分子量更大，称量误差较小。

19、用基准Na 2CO 3标定HCl 溶液时，下列情况会对HCl 的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？（C HCl =mNa 2CO 3MNa 2CO 2 ×HClV 1000×21）a 、滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl 来不及流下来就读取滴定体积。

（测出的V HCl 偏大，所以 C HCl 偏小）b 、称取Na 2CO 3时，实际质量为0.1834g ，记录时误记为0.1824g（M （Na 2CO 3）的计算值变小，所以C HCl 偏小）c 、在将HCl 标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl 溶液荡洗滴定管。

（这会使标定时所用HCl 溶液的浓度稀释，消耗V HCl 增大，所以C HCl 偏小） d 、锥瓶中的Na 2CO 3用蒸馏水溶解时，多加了50mL 蒸馏水（标定时只与锥瓶中Na 2CO 3的总量有关，与其浓度无关，所以无影响） e 、滴定开始之前，忘记调节零点，Ha 溶液的液面高于零点。

（测得的V HCl 偏小，所以C HCl 偏高） f 、滴定管活塞漏出HCl 溶液（测得的V HCl 偏大，所以C HCl 偏低） g 、称取Na 2CO 3时，撒在天平盘上。

（需称两次，所以无影响） h 、配制HCl 溶液时没混匀（标定时所用HCl 溶液的浓度高于或低于HCl 溶液的平均浓度，所以对C HCl 有影响，是高还是低无法确定）20、假设用HCl 标准溶液滴定不纯的Na 2CO 3样品，若出现12题中所述的情况，将会对分析结果产生何种影响？（Na 2CO 3%=SM V C CO Na HCl HCl 21100032⨯⨯⨯×100%根据公式可知：在a 、b 、c 、d 、e 、f 情况中对结果影响情况与12题中的相反，d 、g 无影响，h 有影响，但无法确定高低。

） 21、若将H 2C 2O 4·2H 2O 基准物质不密封，长期置于放有干燥剂的干燥器中，用它标定NaOH 溶液的浓度时，结果是偏高、偏低还是无影响？答：偏低。

NaOHOH O C H OH O C H NaOH V M m C 1210002422242222⨯⨯=••因为失水后的H 2C 2O 4中含有比同样质量H 2C 2O 4·2H 2O 更多的能与NaOH 作用的H +，这样测定时消耗V NaOH 增大，所以C NaOH 偏小。

22、有6.00g NaH 2PO 4及8.197g Na 3PO 4的混合物，加入少量水溶解，加入2.500mol ·L -1HCl 40.0mL ，问所得溶液为酸性、中性、碱性？n （NaH 2PO 4）=6.00119.9 =0.0500 mol n （HCl ）=2.500×40.01000 =0.100 moln （Na 3PO 4）=8.197163.9=0.0500 mol两者混合后生成n （Na 2HPO 4）=0.0500 +0.0500=0.1000mol 与n （HCl ）=0.100 mol 反应生成n(NaH 2PO 4)=0.1000mol 而NaH 2PO 4溶液显酸性。

第二章 酸碱滴定法思考题1、在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：--+>>244SO HSO Hr r r 试加以说明。

答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H +<SO 42-<HSO 4-，但SO 42-是2价离子，所以三种离子的浓度系数的大小顺序为--+>>244SO HSO H r r r 。

2、于草酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数K c a1和K c a2之间的差别是增大还是减少？对其h 活度常数K 0a1和K 0a2的影响又是怎样？答：-+==-+4111][]][[042242HSO H aca r r K O C H O HC H K-+-==--+242422242242][]][[O c H O HC a c a r r r KO HC O C H K当加入大量强电解质，溶液的离子强度增大时，离子的活度系数均减小离子的价奋越高，减小的程度越大，所以这时K c a1和K c a2均增大。

由于r 42O HC < -242O rC < -42O rHC ，所以K c a1增加幅度大，K c a2增加幅度小，所以K c a1和K c a2之间的差别是增大了，由于浓度常数只与温度有关而与离子强度无关，所以K 0a1和K 0a2不受影响。

3、写出下列酸碱组分的物料平衡，电荷平衡和质子条件：（1）C （mol ·L -1）NH 4HCO 3MBE ：[NH 3]+[NH 4+]=C CBE:[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-]][H 2CO 3] + [HCO 3-]+[CO 32-]=C PBE: [H +]=[OH -]+[NH 3]+[CO 32-]-[H 2CO 3] （2）F NH L mol C 41)(-⋅⎩⎨⎧=+=+-+CF HF C NH NH MBE ][][][][:34 ][][][][:4--+++=+F OH H NH CBE PBE: [H +]=[OH -]+[NH 3]-[HF] （3）441)(HPO NaNH L mol C -⋅⎪⎩⎪⎨⎧=+++=+=---++C][HPO ][PO ]PO [H ]PO [H C][NH ][NH C ][Na :2434424343MBE ][3][2][][][][][:3424424----++++++=++PO HPO PO H OH H NH Na CBE ][2][][][][][:4342343PO H PO H PO NH OH H PBE --++=---+（4）441)(HPO NaNH L mol C -⋅⎩⎨⎧=+++=+---+CPO HPO PO H PO H C NH NH MBE ][][][][][][:3424424343][3][2][][][][:3424424----+++++=+PO HPO PO H OH H NH CBE ][][2][][][][:4334243PO H PO HPO NH OH H PBE -+++=---+ （5） NaOH L mol C NH L mol C )()(12311--⋅+⋅⎩⎨⎧==+++2143][][][:C Na C NH NH MBE][][][][:4-+++=++OH H NH Na CBE24][][][:C NH OH H PBE --=+-+（6）331211)()(BO H L mol C HAc L mol C --⋅+⋅⎩⎨⎧=+=+--232331][][][][:C BO H BO H C Ac HAc MBE ][][][][:32---+++=BO H Ac OH H CBE ][][][][:32---+++=BO H Ac OH H PBE（7）+⋅-4311)(PO H L mol C HCOOH L mol C )(12-⋅⎩⎨⎧=+=+++----2134244243][][][][][][:C HCOO HCOOH C PO HPO PO H PO H MBE ][3][2][][][][:342442-----+++++=PO HPO PO H HCOO OH H CBE ][][3][2][][][:342442-----+++++=HCOO PO HPO PO H OH H PBE（8）4211)(PO NaH L mol C -⋅+HCl L mol C )(12-⋅⎪⎩⎪⎨⎧===++++----12134244243][][][][][][:CNa C Cl C PO HPO PO H PO H MBE][3][2][][][][][:342442-----++++++=+PO HPO PO H Cl OH Na H CBE 2433424][][2][][][:C PO H PO HPO OH H PBE +-++=---+（9）)(1-⋅L mol C 324)(CO NH⎩⎨⎧=++=+--+C CO HCO CO H C NH NH MBE ][][][2][][:2333243][2][][][][:2334---++++=+CO HCO OH H NH CBE ][2][][][][:3233CO H HCO NH OH H PBE --+=--+（10）)(1-⋅L mol C NaAC L mol C HAC )(12-⋅+⎩⎨⎧=+=++-221][][][:C Na C C Ac HAc MBE ]c [][][][:--+++=+A OH Na H CBE 2]c [][][:C A OH H PBE -+=--+4、在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？ （1）43PO H —42HPO Na 不是 （2）42SO H —-24SO 不是 （3）32CO H —-23CO 不是（4）-+-COO CH NH COOH CH NH 2223 不是（5）+Ac H 2—-Ac 不是 （6）+H N CH 462)(—462)(N CH 是5、判断下列情况对测定结果的影响（1）标定NaOH 溶液时，若邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。