有机化学期末复习二、填空题(33points, 1.5 points for each case). 例如： 1CH 3kMNO43( )PCl 3( )H 2,Pd-BaSO 4NS( )OH -2CH 32BrMg/干醚HCl (dry)OH OHO H 2OO( )( )( )①②3OH(1). H SO ,∆(2). KMnO 4, H+）)(41) O 32) Zn/H 2O- ）5NH 3/P a Br 2/NaOHH +△△..O 2；V 2O 5 C 。
450（ （ ）（ ）（ ）P463 (四) 完成下列反应（1）、（2）、（3）、（7）、（8）：括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)C O CO ONH +COOHCON 4(2) H 2OCH 2OHCH 2N(2) HOCH 2CH 2CH 2COOH25∆OOHOCH 2CH 2CH 2CH 2OH(3)CH 2=C COOHCH 3323CH 2=CCOClCH 3CH 2=C COOCH 2CF 3CH 3(7)C NH O22COOHNH2(8)COOHCHOCOClH , Pd-BaSO 3P509,15.15 写出下列季铵碱受热分解时，生成的主要烯烃结构。
P522,15.23 完成下列反应式。
P527,(八) 写出下列反应的最终产物：(1) CH 2ClNaCNLiAlH 4(CH 3CO)2O(CH 2CH 2NHCOCH3)(2)NO Fe, HCl22( NO (CH 3)2N )(3)CH 3(CH 2)2CH=CH HBr ROORCN Na CO OH 2O, HO -( CH 3(CH 2)2CH 2CH 2NH 2 )(4)O322N(CH 3)2O)P616,20.2 写出下列反应式中（A ）~ (H)的构造式。
三、选择题（反应快慢，鉴别试剂，物质的稳定性，能否发生某种反应等） 例如：P404,11.8 指出下列化合物中，哪个可以进行自身的羟醛缩合。
P404,11.9 指出下列化合物中，哪个能发生碘仿反应。
P409,11.11 下列化合物，哪些能进行银镜反应。
四、Arrange compounds in order （8 points, 2point for each question) （Note: “most to least ” means 由高到低）1、酸性大小例如：P443(三) 试比较下列化合物的酸性大小：(1) (A) 乙醇 (B) 乙酸 (C) 丙二酸 (D) 乙二酸 (2) (A) 三氯乙酸 (B) 氯乙酸 (C) 乙酸 (D) 羟基乙酸 解： (1) 酸性：COOH ＞ HOOCCH 2COOH ＞ CH 3COOH ＞ CH 3CH 2OH(2) 酸性：Cl 3CCOOH ＞ ClCH 2COOH ＞ HOCH 2COOH ＞ CH 3COOH 2、碱性大小例如：P463(七) 把下列化合物按碱性强弱排列成序。
(A)CH 32O(B) NH 3 (C)CH 3CH 23)2O(D)C NH OO(E) C O C NHC O OO 碱性由强到弱顺序：(B) ＞ (C) ＞ (A) ＞ (D) ＞ (E)解释：由于氧的电负性较大，导致酰基是吸电子基，所以氮原子上连的酰基越多，氮原子上电子云密度越小，分子的碱性越弱；而甲基是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多，氮原子上电子云密度越大，分子的碱性越强。
P526(四) 把下列各组化合物的碱性由强到弱排列成序： (1) (A) CH 3CH 2CH 2NH 2 (B)CH 3CHCH 2NH 2OH(C)CH 2CH 2CH 2NH 2OH(2 ) (A) CH 3CH 2CH 2NH 2 (B) CH 3SCH 2CH 2NH 2(C) CH 3OCH 2CH 2NH 2 (D) NC CH 2CH 2NH 2 (3 ) (A)NHCOCH3 (B) NHSO 2CH3(C)NHCH 3 (D) N CH 3解：(1) (A)＞(C)＞(B)（2）(A)＞(B)＞(D)＞(C) (3) (D) ＞(C) ＞(A) ＞(B) 3、水解速度，反应速度 例如：P463(六) 比较下列酯类水解的活性大小。
(1) (A) COOCH 3O 2N(B) COOCH 3(C) COOCH 3CH 3O (D) COOCH 3Cl(2) (A) CH 3COO(B) CH 3COONO 2 (C) CH 3COOCH 3 (D) CH 3COONH 2(1) 水解活性：(A) ＞ (D) ＞ (B) ＞ (C)解释：酯基的邻、对位上有吸电子基(NO 2―、Cl ―)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；酯基的邻、对位上有给电子基(CH 3O ―)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；(2) 水解活性：(B) ＞ (A) ＞ (C) ＞ (D)解释：酯基的邻、对位上有吸电子基(NO 2―)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；酯基的邻、对位上有给电子基(NH 2―、CH 3―)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解； P419（三） 将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。
(1)CH 3O，CH 3O， CH 32CH 3O，(CH 3)33)3O(2)CH 3CCCl 3OC 2H 5CCH 3O,解：(1)CH 3CHOCH 3O CH 32CH3O(CH3)3CCC(CH 3)3O(2)CH 33O C 2H 53O五、鉴别、分离1、醛、酮、醇的鉴别例如：P419（四） 怎样区别下列各组化合物？ (1)环己烯，环己酮，环己醇 (2) 2-己醇，3-己醇，环己酮(3)CHOCH 3CH 2CHO COCH 3OHCH 3CH 2OH，，，，解：(1)OOH析出白色结晶褪色不褪色xx(2) CH32)3CH3OHCH3CH22)2CH3OHO2,4-二硝基苯腙(黄色结晶)xxxCHI3 (黄色结晶)(3) p-CH3C6H4CHOC6H5CH2CHOC6H5COCH3C6H5CH2OHp-CH3C6H4OH323Ag镜Ag镜xxxCu2O(砖红)xx显色xCHI3(黄)2、胺的鉴别例如：P527（六）用化学方法区别下列各组化合物:(1) (A) NH(B) NH2(C) N(CH3)2(2) (A) CH2CH2NH2(B) CH2NHCH3(C) CH2N(CH3)2(D)对甲基苯胺 (E) N,N-二甲苯胺(3) (A) 硝基苯(B) 苯胺(C) N-甲基苯胺（D) N,N- 二甲苯胺解：(1)NHNH2N(CH3)无反应不溶固体N SO2CH3N SO2CH3清亮溶液Na+(2)CH2CH2NH2CH2N(CH3)2CH2NHCH3NCH3CH3NH2CH3xxx无变化清亮溶液无变化清亮溶液不溶固体(3)NO 2NH 2NHCH 3NCHCHx无变化清亮溶液不溶固体溶解溶解溶解3、分离例如：P527（五） 试拟一个分离环己基甲酸、三丁胺和苯酚的方法。
解：COOHOH(1) 5%NaOH (2) 分液H +COOH(n-C 4H 9)3N水层H +OH(n-C 4H 9)3N六、推导结构题例：P362(十六) 化合物C 10H 14O 溶解于稀氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸氢钠溶液。
它与溴水作用生成二溴衍生物C 10H 12Br 2O 。
它的红外光谱在3250cm -1和834 cm -1处有吸收峰，它的质子核磁共振谱是：δ=1.3 (9H) 单峰，δ= 4.9 (1H) 单峰，δ=7.6 (4H)多重峰。
试写出化合物C 10H 14O 的构造式。
解：C 10H 14O 的构造式为 (CH 3)3COH 。
(CH 3)3COH(CH 3)3COH BrBrBr 22 (C 10H 12Br 2O)波谱数据解析：IRNMR吸收峰 归属 吸收峰 归属3250cm -1O –H(酚)伸缩振动 δ= 1.3 (9H) 单峰 叔丁基上质子的吸收峰 834 cm -1 苯环上对二取代 δ= 4.9 (1H) 单峰 酚羟基上质子的吸收峰δ= 7.6 (4H) 多重峰 苯环上质子的吸收峰P377(八) 一个未知物的分子式为C 2H 4O ，它的红外光谱图中3600~3200cm -1和1800~1600cm -1处都没有峰，试问上述化合物的结构如何？解：C 2H 4O 的不饱和度为1，而IR 光谱又表明该化合物不含O-H 和C=C ，所以该化合物分子中有一个环。
其结构为CH 2H 2COP420（十一） 某化合物分子式为C 6H 12O ，能与羟氨作用生成肟，但不起银镜反应，在铂的催化下进行加氢，则得到一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘仿反应，另一种能起碘仿反应，而不能使Fehling 试剂还原，试写出该化合物的构造式。
解：该化合物的构造式为：CH 3CH 2C O CH(CH 3)2P420（十二） 有一个化合物(A)，分子式是C 8H 140，(A)可以很快地使水褪色，可以与苯肼反应，(A)氧化生成一分子丙酮及另一化合物(B)。
(B)具有酸性，同NaOCl 反应则生成氯仿及一分子丁二酸。
试写出(A)与(B)可能的构造式。
解：(A)CH 32CH 23OCH 3或CH 3CH 32CH 2CHOCH 3(B)CH 32CH 2COOHOP420（十四） 化合物(A)的分子式为C 6H 12O 3，在1710cm -1处有强吸收峰。
(A)和碘的氢氧化钠溶液作用得黄色沉淀，与Tollens 试剂作用无银镜产生。
但(A)用稀H 2SO 4处理后，所生成的化合物与Tollens 试剂作用有银镜产生。
(A)的NMR 数据如下：δ=2.1 (3H ，单峰)；δ=2.6(2H ，双峰)；δ=3.2(6H ，单峰)；δ=4.7(1H ，三重峰)。
写出(A)的构造式及反应式。
解：C 6H 12O 3的结构式为：CH 3CH 2CH OCH 3OCH 3Od c abδa=2.1 (3H ，单峰)；δb=2.6 (2H ，双峰)；δc=4.7(1H ，三重峰)；δd=3.2 (6H ，单峰)。
有关的反应式如下：2CH 32CH(OCH 3)2O2CH(OCH 3)2OCH 32CHOO CH 3CCH 2COO -OP444(十一) 化合物(A)，分子式为C 3H 5O 2Cl ，其NMR 数据为：δ1=1.73(双峰，3H)，δ2=4.47(四重峰，1H)，δ3=11.2(单峰，1H)。
试推测其结构。