云南大学至学年学期化学科学与工程学院各专业级本科《分析化学（1）》期末考试（闭卷）试卷（第1卷）满分100分；考试时间：120分钟；任课教师：学院专业学号姓名题号 一二三四总分得分一、选择题（本大题共15小题，每题2分，共30分）123456789101112131415题号答案1．分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲 [ ](A) 数值固定不变； (B) 数值随机可变；(C) 正负误差出现的几率相等； (D)大小误差出现的几率相等2．下列那种方法不能用于判断一组分析数据中可疑值的取舍 [ ] A：法； B：F检验法； C：Q检验法； D：格鲁布斯法（G检验法）3．下列表述中，错误的是 [ ](A) 平均值的置信区间是指在一定置信度下，以平均值为中心包括真值的范围；(B) 置信区间的大小与测定次数的平方根成反比；(C) 平均值的数值越大，置信区间越宽；(D) 置信区间的位置取决于测定的平均值4．按酸碱质子理论， Na2HPO4是 [ ]A：中性物质； B：酸性物质； C：碱性物质； D：两性物质5．用近似式计算浓度为C的某一元弱酸溶液的[H+]，应满足的条件是 [ ]A：B：C：D：6．用0.10mol/L的NaOH溶液滴定0.10mol/L的HCl与0.10mol/L的NH4Cl（NH3的Ｋｂ=1.810-5）混合溶液，化学计量点时溶液的pH值为[ ]A：7.00； B：< 7.00； C：> 7.00； D：无法判断7．欲配制pH = 9.0的缓冲溶液，应选用下列哪种体系 [ ]A：蚁酸（K a=1.010-4）及其盐； B：HAc（K a=1.810-5）—NaAcC：NH4Cl—NH3（NH4+的K a=5.510-10）； D：六次甲基四胺（K b=1.410-9）8．下列物质能用标准碱溶液直接滴定的是 [ ]A：0.10mol/L (NH4)2SO4（NH4+的K a=5.510-10）；B：0.10mol/L的苯甲酸（K a=6.210-5）；C：0.10mol/L的Na2HPO4(K a3=2.210-13)； D：0.10mol/L的H3BO3（K a1=7.3010-10）9．有一份磷酸盐溶液，可能为Na3PO4、Na2HPO4及NaH2PO4中的一种或两种物质的混合物，以百里酚酞（p K HIn=10）为指示剂，用标准HCl溶液滴定至终点，消耗HCl体积V1（mL），再以甲基橙（p K HIn=3.4）为指示剂，继续用此HCl溶液滴定至终点时，又消耗HCl体积V2（mL）。

若V1>0，且V2>V1，则溶液组成为 [ ]A：Na3PO4；B：Na3PO4+Na2HPO4；C：Na3PO4+NaH2PO4； D： Na2HPO4+NaH2PO410．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定相同体积的H2C2O4（K a1=5.910-2，K=6.410-5）和HCl溶液，消耗的NaOH体积数相同，说明 [ ]a2A：两种酸浓度相同； B：两种酸滴定的化学计量点相同；C：HCl浓度是H2C2O4的两倍； D：H2C2O4的浓度是HCl的两倍11．将黄铁矿分解后，其中的硫沉淀为BaSO4，若以BaSO4的量换算黄铁矿中的FeS2的量，则换算因素为 [ ]　(A) ； (B) ； (C) ； (D)12．下列各种情况下测得的分析结果偏低的是 [ ](A) 在pH>10.5时用莫尔法测定Cl-；(B) 在pH<4.0时用莫尔法测定Cl-；(C) 用佛尔哈德法间接测定Cl-；未将沉淀过滤也未加入硝基苯；(D) 在pH>3.0时用佛尔哈德法测定Ag+。

13．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH将 [ ](A) 升高； (B) 降低； (C) 不变； (D) 与金属离子价态有关14．因少量Zn2+的存在对EDTA与Ca2+的反应所引起的副反应系数称为 [ ](A) 酸效应系数； (B) 络合效应系数；(C) 共存离子效应系数； (D) A、B、C全对15．用碘量法测定Cu2+，使用的指示剂属于 [ ](A) 金属指示剂； (B) 淀粉指示剂；(C) 自身指示剂； (D) 酸碱指示剂二、填空题（本大题共10小题，每题2分，共20分）1．误差是指测定结果与真实值之间的差值，它表示了分析结果的高低；偏差是指测定结果与平均值之间的差值，它表示了一组测定结果的好坏。

2．总体平均值μ是当测定次数为 时各测定值的平均值，若测定过程中不存在误差，总体平均值就是真实值。

3．写出下列浓度的质子平衡方程：（1）c mol/L的H2SO4溶液；（2）c mol/L的NH4H2PO4溶液。

4．在1L 0.1mol/L HAc溶液中加入 g NaOH固体后，溶液的pH为4.74（已知HAc的p Ka = 4.74；NaOH的分子量为40.0 g/mol）。

5．CuS沉淀在0.01mol/LHCl中的溶解度大于在纯水中的溶解度是因为；BaSO4沉淀在0.1mol/L NaCl溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度则是因为。

6．佛尔哈德法是以为指示剂，为滴定剂的银量法；使用佛尔哈德时，滴定体系的酸度不能太低，目的是。

7．在pH=13.0时，以0.020mol/L EDTA滴定同浓度的Ca2+，今知lg K CaY=10.7，lg Y(H)=0。

在化学计量点时，pY'= ，pY= 。

其中Y'表示未与Pb2+络合的EDTA的总浓度，Y表示游离EDTA的浓度。

8．EDTA与金属离子络合时，形成的络合物的稳定性随溶液pH的降低而。

这是因为。

答案：降低； EDTA的酸效应随溶液pH的降低而增加9．要降低电对的电极电位，可以加入能与态形成稳定络合物的络合剂；要提高电对的电极电位，可以加入能与态形成稳定络合物的络合剂。

10．用Ce4+标液滴定等浓度的Fe2+至200%时，体系的电位为（已知=1.44, =0.68）。

三、简答题（共10分）1．简述在EDTA滴定中，金属离子指示剂应具备的条件。

（本题4分）2．写出标定KMnO4溶液的基准物、标定反应的离子方程式、使用的指示剂和KMnO4溶液浓度的计算式。

设称取的基准物的质量为m (g)，基准物的分子量为M（g/mol），滴定到终点时加入的KMnO4的体积为V（ml）。

（本题6分）四、计算题（本大题共4小题，共40分）1．某学生标定一NaOH溶液，测得其浓度为0.1005mol/L，标定完后，误将其暴露于空气中，致使吸收了CO2。

为测定CO2的吸收量，取该碱液50.00mL，用0.1250mol/L的HCl滴定至酚酞变色，用去HCl溶液40.00mL。

（1）计算每升碱溶液吸收的CO2的质量数。

（2）用该碱液去测定弱酸浓度仍以0.1005mol/L计算，则因CO2的影响引起的相对误差是多少？（已知CO2的分子量为44.00）。

（10分）2．测定锆英石中ZrO2和Fe2O3的含量时，称取1.0000g试样，采取适当的方法将样品配制成250.0mL的样品溶液。

移取50.00mL该样品溶液，调节溶液pH到1.0，加盐酸羟胺还原Fe3+后，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000mol/L的EDTA滴定，消耗12.50mL；然后在溶液中加浓HNO3，加热，使Fe2+氧化到Fe3+，再调节溶液pH到1.0，以磺基水杨酸为指示剂，继续用上述EDTA滴定，消耗25.00mL。

（1）用计算说明在第一步和第二步滴定中分别测定的是哪一个离子？（2）计算试样中ZrO2和Fe2O3的含量。

已知lg K ZrY = 29.5，lg K Fe(III)Y = 25.1，lg K Fe(II)Y = 14.32；pH1.0时，lg Y(H)=18.10；ZrO2和Fe2O3的相对分子量分别为123.2和159.7。

（本题10分）3．计算CaF2在下列溶液中的溶解度：（1）pH3.0的HCl溶液中；（2）0.010mol/L的NaF溶液中。

已知HF的解离常数分别为K a = 6.610-4，CaF2的K sp=2.710-11。

（本题10分）4．（1）计算在1 mol·L-1H2SO4+0.5 mol.L-1H3PO4介质中，Ce4+与Fe2+的反应的平衡常数；（2）计算在该反应介质中，以Ce4+滴定Fe2+到化学计量点时体系的电位；（3）说明在二苯胺碘酸钠（0.84V）、邻二氮菲-亚铁（1.06V）、硝基邻二氮菲-亚铁（1.25V）和邻氨基苯甲酸（0.89V）这四种指示剂中，以何种指示剂指示终点最合适？已知V, =0.68V，Fe3+与H2PO4-络合物的稳定化常数为=103.5，Fe2+与H2PO4-络合物的稳定化常数为=102.3。

（本题10分）第1卷答案一、选择题（本大题共15小题，每题2分，共30分）1．分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲 [ ](A) 数值固定不变； (B) 数值随机可变；(C) 正负误差出现的几率相等； (D)大小误差出现的几率相等答案：C2．下列那种方法不能用于判断一组分析数据中可疑值的取舍 [ ] A：法； B：F检验法； C：Q检验法； D：格鲁布斯法（G检验法）答案：B3．下列表述中，错误的是 [ ](A) 平均值的置信区间是指在一定置信度下，以平均值为中心包括真值的范围；(B) 置信区间的大小与测定次数的平方根成反比；(C) 平均值的数值越大，置信区间越宽；(D) 置信区间的位置取决于测定的平均值答案：C4．按酸碱质子理论， Na2HPO4是 [ ]A：中性物质； B：酸性物质； C：碱性物质； D：两性物质答案：D5．用近似式计算浓度为C的某一元弱酸溶液的[H+]，应满足的条件是 [ ]A：B：C：D：答案：C6．用0.10mol/L的NaOH溶液滴定0.10mol/L的HCl与0.10mol/L的NH4Cl（NH3的Ｋｂ=1.810-5）混合溶液，化学计量点时溶液的pH值为[ ]A：7.00； B：< 7.00； C：> 7.00； D：无法判断答案：B7．欲配制pH = 9.0的缓冲溶液，应选用下列哪种体系 [ ]A：蚁酸（K a=1.010-4）及其盐； B：HAc（K a=1.810-5）—NaAcC：NH4Cl—NH3（NH4+的K a=5.510-10）； D：六次甲基四胺（K b=1.410-9）答案：C8．下列物质能用标准碱溶液直接滴定的是 [ ]A：0.10mol/L (NH4)2SO4（NH4+的K a=5.510-10）；B：0.10mol/L的苯甲酸（K a=6.210-5）；C：0.10mol/L的Na2HPO4(K a3=2.210-13)； D：0.10mol/L的H3BO3（K a1=7.3010-10）答案： B9．有一份磷酸盐溶液，可能为Na3PO4、Na2HPO4及NaH2PO4中的一种或两种物质的混合物，以百里酚酞（p K HIn=10）为指示剂，用标准HCl溶液滴定至终点，消耗HCl体积V1（mL），再以甲基橙（p K HIn=3.4）为指示剂，继续用此HCl溶液滴定至终点时，又消耗HCl体积V2（mL）。