第四章炔烃和二烯烃习题1、出C6H10的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之。

2、命名下列化合物。

（1）(CH3)3CC CCH2C(CH3)3 2,2,6,6-四甲基－3－庚炔（2）CH3CH=CHCH(CH3)C CCH34－甲基－2－庚烯－5－炔（3）HC CC CCH=CH21－己烯－3,5－二炔（4）(Z)－5－异丙基－5－壬烯－1－炔（5）（2E，4Z）－3－叔丁基－2,4－己二烯3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。

a)烯丙基乙炔CH2=CHCH2C CH 1-戊炔-4-炔b)丙烯基乙炔CH3CH=CHC CH3-戊烯-1-炔c)二叔丁基乙炔(CH3)3C CC(CH3)32,2,5,5-四甲基-3-已炔d)异丙基仲丁基乙炔(CH3)CHC CCHCH2CH3CH32,5-二甲基-3-庚炔4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。

（1）5-ethyl-2-methy-3-heptyne解：CH3C CH C C CH CH2CH3CH2CH3CH3 2－甲基－5－乙基－3－庚烯（2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexene-1-yne解：HCH3 C=CCH3H3C CHC CH（Z）－3,4-二甲基－4-己烯－1-炔（3）(2E,4E)-hexadiene解：C=CCH3H C=CHCH3HH(2E,4E)-己二烯（4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne解：CH3 C C C CH CH3CH3CH3CH32,2,5-三甲基－3-己炔5、下列化合物是否存在顺反异构体，如存在则写出其构型式：（1）CH3CH=CHCH2CH3有顺反异构C=CC2H5HCH3C=CHCH3HH C2H5（2）CH3CH=C=CHCH3无（3）CH3C CCH3无（4）CH C CH=CHCH3有顺反异构：C=CHCH3CH CC=CHCH3CH CH H6、利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热.（1） CH CH + Br2CHBr=CHBr ΔH= ?（2） 2CH CH CH2=CH-C CH ΔH=?（3）CH3C CH+HBr--CH3-C=CH2ΔH=?解：（1）ΔHФ= EC≡C +EBr-Br+2EC-H–(2EC-Br+EC=C+2EC-H)=EC≡C +EBr-Br–2EC-Br–EC=C= 835.1+188.3–2×284.5-610 =-155.6KJ/mol（2）ΔHФ=EC≡C –EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol（3）ΔH=E +EH-Br -EC=C-EC-Br-EC-H=835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol7、1,3-戊烯氢化热的实测值为226 KJ/mol，与1,4-戊二烯相比，离域能为多少？解： 1,4戊二烯氢化热预测值：2×125.5= 251 KJ/mol，而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol 。

∴E 离域能= 251-226=25 KJ/mol8、写出下列反应的产物。

（1）CH3CH2CH2C CH（过量）＋HBrBrBrCH3CH2CH2 C CH3（）（2）CH3CH2C CCH2CH3HgSO H SO＋H2OCH3CH2CCH2CH3O（）（3）CH3C CH CH3C CAg＋Ag(NH3)2+（）（4）CH2=C CH=CH2CH2C=CHCH2[]n（）（5）＋HBrCH3C CCH3（）C=CCH3H3C HBr（6）CH3CH=CH(CH2)2CH3Br2CH3CHCH(CH2)2CH3CH3C C(CH2)2CH3H,LindlarBrBrNaNH2( )( )顺－2－己烯（7）( ) CH2=CH CH2 C CH CH2 CH CH2 C CHBr2＋BrBr9、用化学方法区别下列化合物。

（1）2-甲基丁烷, 3-甲基-1-丁炔, 3-甲基-1-丁烯。

（2）1-戊炔, 2-戊炔解：（1）（2）10、1.0 g 戊烷和戊烯的混合物，使5ml Br 2-CCl 4溶液(每100 ml 含160 g)褪色，求此混合物中戊烯的百分率。

解：设1.0 g 戊烷中所含烯的量为x g ，则：∴混合物中戊烯 0.35/1×100% = 35%11、有一炔烃，分子式为C 6H 10，当它加H 2后可生成2-甲基戊烷，它与硝酸银溶液作用生成白色沉淀，求这一炔烃构造式。

解：由题意CH 3CHCH 2CH 2CH 3CH 3C 6H 10H 2Ag(NH 3)2+CH 3CHCH 2C CAgCH 3∴ 该炔烃为：CH 3CHCH 2C CH CH 312、某二烯烃和一分子Br 2加成的结果生成2,5-二溴-3-已烯，该二烯烃经臭氧分解而生成两分子 CH 3CHO 和一分子 H C C H OO 。

（1）写出某二烯烃的构造式。

（2）若上述的二溴加成产物，再加一分子溴，得到的产物是什么？ 解：（1）∴该二烯烃为： CH 3CH=CHCH=CHCH 3（2）二溴加成物再加一分子溴，产物为CH 3CHCHCHCHCH 3。

13、某化合物的相对分子质量为82，每mol 该化合物可吸收2molH 2，当它和 Ag(NH 3)2+溶液作用时，没有沉淀生成，当它吸收1molH 2时，产物为2,3-二甲基-1-丁烯，问该化合物的构造式怎样？解：CH2=C CH CH3CH3CH3化合物饱和化合物无沉淀非末端炔烃H22 H2Ag(NH)+∴该化合物为CH2=C CH CH2CH3CH314、从乙炔出发合成下列化合物，其他试剂可以任选。

（1）氯乙烯（2） 1,1-二溴乙烷（3） 1,2-二氯乙烷HC CHHC=CH CH2 CH2Cl2Cl ClHCl Cl/（4）1-戊炔NaNH2HC CH HC C Na_CH3Cl HC CCH32HH2C CHCH3H2O2HBrCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2Br HC C Na+_+CH3CH2CH2C CH （5）2-已炔CH 3CH 2CH 2C CHNaNH 2_3CH 2CH 2C C Na +33CH 2CH 2C CCH 3（6）顺-2-丁烯C=CCH 32HC CH 2 NaC CNaCH 3Cl2 CH 3C CCH 32_3HHCH 3（7）反-2-丁烯C=CCH 32HC CH 2 NaC CNa CH 3Cl 2 CH 3C CCH 3H 2H HCH 33（8）乙醛H 2SO HC CH4_CH 3CHO15、指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得。

（1）( )+CH=CH 2（2）( )CH 2Cl +CH 2Cl（3）( )+H 2/NiCOOHCOOHCOOH( )（4）( )+H 2/Ni( )CH=CH 216、以丙炔为原料合成下列化合物。

（1）Pb _PdCaCO3/CH 3C CH CH 3CHCH 32CH 3CH=CH 2Br（2）Pb _Pd CaCO 3/CH 3CH 2CH 2OHCH 3C CH 2CH 3CH=CH 2622OH_（3）4_CH 3C CH CH 3CCH 3O H O（4） 方法一：Pb _CaCO 3/CH 3C CH2CH 3CH=CH HBrH O CH 3CH 2CH 2Na 正己烷方法二：Pb _Pd CaCO 3/CH 3C CHH 2CH 3CH=CH 2HBrH O CH 3CH 2CH 2BrCH 3C CH NaNH 23C CNa CH CH CH BrCH 3C CCH 2CH 2CH 32H 2NiCH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH3（5）2 HBrCH 3C CH 3CCH 3BrBr17、何谓平衡控制？何谓速率控制？解释下列事实： （1）1,3-丁二烯和HBr 加成时，1,2-加成比1,4-加成快?（2）1,3-丁二烯和HBr 加成时，1,4-加成比1,2-加成产物稳定? 解：一种反应向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点控制产物叫速度控制。

利用达到平衡时出现的反应来控制的，叫平衡控制。

（1） 1,2-加成反应活化能低，控制低温度反应以1,2-加成快速进行，即速率控制。

（2）1,4-加成活化能高，但产物稳定，通过延长反应时间或提高反应温度，1,4-加成产物为优势产物，即平衡控制。

18、用什么方法区别乙烷，乙烯，乙炔用方程式表示?解：解：方程式：19、写出下列各反应中“?”的化合物的构造式。

（1）CH 3C CH CH 3CCH 3O ( )水化（232+( )HC CCH 2CH 2CH 3AgC CCH 2CH 2CH 33HC CCH 2CH 2CH 3( )（3）( )CH 3C CNa CH 3C CH +H 2O +NaOH （4）( )H 2C=C CH=CH 2CH 3CCH=CH 2CH 3 C=CHCH 2ClCH 33CH 3__ Cl++（5）( )+（6）CH 3CH 2CH 2C CCH 3KMnO 4OH _H 2O ，CH 3CH 2CH 2COOH CH 3COOH +( )（7）CH3CH2CH2C CCH3CH3CH2CH2COOH CH3COOH+( )O3H2O20、将下列碳正离子按稳定性由大到小排列成序。

（1）+++，，A B C C>B>A（2），，+++A B C A>C>B（3）AB，，+++B>A>C。