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《化学热力学》PPT课件

功──体系和环境之间除热之外的其它能量交换。
如:体积功,非体积功(电功、表面功等)
热和功都是能量的传递形式。 热量用 q 表示,功用 w 表示。
2020年11月21日4时56分
规定: 1、系统吸热 q >0 ,系统放热 q <0。 2、系统对环境做功 W < 0 ,
环境对系统做功 W > 0。 3、热和功不是状态函数,因此其数值大小与变 化途径有关
2020年11月21日4时56分
6-3-2 热化学反应方程式
例如: C(S ) O2( g ) CO2(g ) ; DH 393.5kJ mol1
此反应为放热反应。
又如
CaCO3(S) CaO(s) CO2(g); DH 179.2 kJ mol1
此反应是吸热反应。
热化学反应方程式书写时应注意:
2020年11月21日4时56分
6-2 热力学第一定律 ── 能量守恒定律
在任何过程中,能量不能消灭也不能创生, 只能从一种形式转化成另一种形式,从一个物体 传给另一个物体。
2020年11月21日4时56分
如:在一封闭系统中
始态
过程中
终态
U1
与环境交换热和功
U2
q +W
根据能量守恒定律: U2 = U1 +(q + W) 或:△U = U2 - U1 = q + W
2020年11月21日4时56分
6-1-2 状态和状态函数
状态──指用来描述该体系的温度、压力、体积、 质量、组成等物理和化学性质的物理量 的总和。
即:状态是体系的一切客观性质的总和。 状态函数──能确定体系状态性质的物理量,
只与体系所处的状态有关。
2020年11月21日4时56分
注意:
1、状态函数的变化值只与体系变化的始末状态 有关,而与变化途径无关。
H=U+pV Qp=(U2+pV2)-(U1+pV1)=H2-H1=DH
2020年11月21日4时56分
1、因 U 的绝对值无法测,所以 H 的绝对值亦无 法测,我们也只研究焓变(DH)。 2、规定:放热反应时,DH<0
吸热反应时:DH>0 ∴ 对吸热反应:H生成物>H反应物
对放热反应:H生成物< H反应物 3、 DH的单位:kJ ·mol-1
溶液是系统; 而与溶液有关联的其它部 分(如烧杯、搅棒、 溶液上方的空气等) 是环境。
2020年11月21日4时56分
按系统和环境之间物质和能量的交换情况的不 同,可将体系分为:
敞开系统 ──系统与环境之间既有物质交换,又有能量交换 封闭系统 ──系统与环境之间没有物质交换,只有能量交换 孤立系统 ──系统与环境之间没有物质和能量交换
2总020年:11H月221日(4g时)56+分0.5O2(g)===H2O(l) DrH总=-285.8kJ·mol-1
如:在外压(p)恒定的条件下,体积功由系 统体积的变化量(△V)来决定。即 W = - p△ 4、热和功的单位:J 或 kJ
2020年11月21日4时56分
6-1-4 热力学能 1、热力学能──系统中一切形式能量的总和,
用U表示。
2、热力学能是状态函数,其变化值与变化途径
无关。
3、热力学能的绝对值无法知道,但只要知道热 力学能的变化值(D U)就可以了。 4 、热力学能的单位:J 或 kJ
2. 恒压条件下的化学反应热
如果系统变化是恒压过程即p为定值,V由V1变成V2,Qp 表示恒压过程的热量(V2>V1时是系统对环境做功W为负)。
DU=Qp+W=Qp-p(V2-V1) U2-U1=Qp-p(V2-V1)=Qp-pV2+pV1 Qp=(U2+pV2)-(U1+pV1) U、p、V都是系统的状态函数,它们的组合(U+pV)也 是状态函数在热力学上将(U+pV)定义为新的状态函数, 叫做焓,用H来表示:
①H2(g)===2H(g)
DrH1=+431.8kJ·mol-1
②0.5O2(g)===O(g)
DrH2=+244.3kJ·mol-1
③2H(g)+O(g)==H2O(g) DrH3=-917.9kJ·mol-1
④H2O(g)===H2O(l) DrH4=-44.0kJ·mol-1
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ΔT = T2-T1 = 50-25 = 25℃
2020年11月21日4时56分
2、同一体系的状态函数之间是相互关联和相互 制约的,如确定了其中的几个,其它的也就 随之确定了。 如气体状态方程式:PV = n RT
2020年11月21日4时56分
6-1-3 热和功
热量──体系和环境之间存在温差时所发生的能 量交换。 如:反应热、溶解热等
2020年11月21日4时56分
6-3-1 恒压或恒容条件下的化学反应热 1. 恒容条件下的化学反应热
若系统变化是恒容过程(体积不变),即没 有体积功则W=0,DU=Qv
Qv为恒容过程的热量,此式表示在不 做体积功的条件下系统在恒容过程中所吸 收的热量全部用来增加系统的热力学能。
2020年11月21日4时56分
上式说明:系统从始态到终态的变化过程,其 热力学能的改变(△U )等于系统吸收的热量和 得到的功。
2020年11月21日4时56分
6—3 化学反应热效应
讨论和计算化学反应热量变化问题的学科,称 为热化学。
在恒压或恒容条件下而且不做其它功的条件 下,当一个化学反应发生后若使反应的温度回 到反应物的起始温度,这时系统放出或吸收的 热量称为反应热。(通过实验测得的。)
第六章 热力学第一定律和热化学
6—1 6—2 6—3 6—4
化学反应中的能量关系 热力学第一定律 化学反应热效应 生成焓和燃烧焓
2020年11月21日4时56分
6—1 化学反应中的能量关系
6-1-1系统和环境
系统──人们所选取的研究对象。 环境──系统以外的但又与系统密切相关的
物质的全部
如: 溶液中的化学反应。
1、要注明反应条件。若不注明者则认为是标准 状态。
2、要注明物质聚集状态(S、l、g、aq)
2020年11月21日4时56分
6-3-3 盖斯定律
1、盖斯定律──在恒压或恒容条件下,一个化 学反应不论是一步完成或分几步完成,其 热效应总是相同的。
如:H2(g)+0.5O2(g)===H2O(l) DrH=-285.8kJ·mol-1 若分步:
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