系列二主族金属专题2 铍及其化合物在自然界中,以硅铍石Be4Si2O7(OH)2和绿柱矿Be3Al2Si6O18等矿物存在。
绿柱石由于含有少量杂质而示出不同的颜色。
如含2%的Cr3+离子呈绿色。
亮蓝绿色的绿柱石称为海蓝宝石,深绿色的绿柱石称为祖母绿。
(1)铍表面易形成氧化层,减小了金属本身的活性。
根据对角线规则,Be与Al的性质相似,这一点与Li 和Mg的相似性原理相同。
铍相同是典型的两性金属。
(2)还原性:它与O2,N2,S反应,生成BeO,Be3N2和BeS。
它与碳反应生成Be2C碳化物(与Al4C3同类,类似的还有BeCl2和AlCl3均为共价化合物,易升华,易溶于有机溶剂),而其他碱土金属的碳化物都是MC2型。
2Be + O2=====2BeO,3Be + N2=====Be3N2,Be + S=====BeS(3)类比学习Be与Al的性质的相似性①二者均不仅能溶于酸溶液,也能溶于碱溶液,放出H2。
但铍、铝与冷的浓硝酸接触,发生“钝化”现象。
Be+2NaOH+2H2O===Na2[Be(OH)4]+H2↑或Be+2NaOH===Na2BeO2+H2↑;2Al+2NaOH+6H2O===2Na[Al(OH)4]+3H2↑或2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2↑。
②二者的氢氧化物均为两性氢氧化物,易溶于强碱溶液。
Be(OH)2+2NaOH===Na2[Be(OH)4]或Be(OH)2+2NaOH===Na2BeO2+2H2O;Al(OH)3+NaOH===Na[Al(OH)4]或Al(OH)3+NaOH===NaAlO2+2H2O。
③铍、铝的盐都易水解。
如BeS+2H2O Be(OH)2+H2S,而Al2S3也有相同的性质(4)制备①还原BeF2,用此法制备存在许多困难,该反应强烈放热甚至会导致爆炸。
且最终体系内物质沸点结晶,导致Be与MgF2分离比较困难。
BeF2 + Mg=====MgF2 + Be②电解熔融盐。
由于熔融的铍盐几乎不导电或导电性很弱,必须加离子型的盐,如电解NaCl-BeCl2或者LiCl-KCl-BeCl2熔盐。
用镍坩埚作电解槽及阴极,阳极是石墨棒。
【习题1】第ⅡA的铍在一定条件下可形成化合物Na2BeO2。
下列有关铍及其化合物的叙述正确的是( )A.氧化铍不能溶于盐酸;B.氢氧化铍易溶于水C.单质铍可溶于氢氧化钠溶液生成氢气;D.Na2BeO2溶液呈酸性。
【答案】C【解析】A.在一定条件下能形成化合物Na2BeO2,说明铍和铝相似,因此氧化铍是两性氧化物,既能跟强酸反应又能跟强碱反应,故A错误;B.在一定条件下能形成化合物Na2BeO2,说明铍和铝相似,因此氢氧化铍不易溶于水,故B错误;C.在一定条件下能形成化合物Na2BeO2,说明铍和铝相似,既能跟强酸反应又能跟强碱反应生成氢气,故C正确;D.Na2BeO2溶液是强碱弱酸盐的溶液,故溶液呈碱性,故D错误;答案选C。
【习题2】铝、铍(Be)及其化合物具有相似的化学性质,如其氯化物分子内键型相同,故其氯化物晶体的熔点都较低。
已知反应:BeCl2+Na2BeO2+2H2O=2NaCl+2Be(OH)2↓能完全进行,则下列推断正确的是A.Na2BeO2溶液的pH>7,将其蒸干并灼烧后得到的残留物为BeOB.BeCl2溶液的pH<7,将其蒸干并灼烧后得到的残留物可能是BeOC.Be(OH)2即能溶于盐酸,又能溶于NaOH溶液D.BeCl2水溶液的导电性强,故BeCl2是离子化合物【答案】BC【解析】A.Na2BeO2溶液水解呈碱性,溶液的pH>7,将其蒸干,水解得到的氢氧化钠又与Be(OH)2反应得到Na2BeO2,灼烧后可得残留物Na2BeO2,故A错误;B.BeCl2为强酸弱碱盐,水解呈酸性,溶液的pH<7,将其蒸干,HCl挥发,水解彻底,得到Be(OH)2,灼烧后可得残留物BeO,故B正确;C.Be(OH)2性质类似于氢氧化铝,具有两性,则既能溶于盐酸,又能溶于NaOH溶液,故C正确;D.根据化合物在熔融状态下能否导电来判断其是否是离子化合物,共价化合物在水溶液中也可以导电,BeCl2水溶液导电性强,不能说明BeCl2是离子化合物,故D错误。
故选BC。
【习题3】铍铜是力学、化学综合性能良好的合金,广泛应用于制造高级弹性元件。
以下是从某废旧铍铜元件(含BeO25%、CuS71%、少量FeS和SiO2)中回收铍和铜两种金属的流程。
已知:I.铍、铝元素处于周期表中的对角线位置,化学性质相似。
(1)氢氧化铍的电离方程式为____________________________________。
(2)滤液A的主要成分除NaOH外,还有____________________(填化学式),写出反应I中含铍化合物与过量盐酸反应的离子方程____________________________。
(3)Ⅱ溶液C中含NaCl、BeCl2和少量HCl,为提纯BeCl2,选择合理步骤并排序_________________。
a.加入过量的NaOH b.通入过量的CO2 c.加入过量的氨水d.加入适量的HCl e.过滤f.洗涤Ⅱ从BeCl2溶液中得到BeCl2固体的操作是_________________。
(4)ⅡMnO2能将金属硫化物中的硫元素氧化为单质硫,写出反应Ⅱ中CuS发生反应的化学方程式______。
Ⅱ若用浓HNO3溶解金属硫化物,缺点是__________________________________(任写一条)。
(5)取铍铜元件1000g,最终获得Be的质量为81g,则产率是______________。
【答案】(1)2H++BeO22-Be(OH)2Be2++2OH-(2)Na2SiO3、Na2BeO2BeO22-+4H+=Be2++2H2O (3)①cefd ②在氯化氢的气流中蒸发结晶(4)①MnO2+CuS+2H2SO4=S+MnSO4+CuSO4+2H2O ②产生污染环境的气体(5)90%【解析】(1)氢氧化铍具有两性,可电离出OH-,也可以电离出H+,则其电离方程式为2H++BeO22-Be(OH)2 Be2++2OH-;(2)分析可知,滤液A的主要成分除NaOH外,还有:Na2SiO3、Na2BeO2,反应I中含铍化合物与过量盐酸反应的离子方程式为:BeO22-+4H+=Be2++2H2O;(3)Ⅱ溶液C中含NaCl、BeCl2和少量HCl,为提纯BeCl2,选择最合理步骤顺序为:加入过量的氨水过滤,洗涤加入适量的HCl,顺序为:cefd,故答案为:cefd;Ⅱ从BeCl2溶液中得到BeCl2固体时为了抑制Be2+离子的水解,需要在HCl气氛中对BeCl2溶液蒸发结晶;(4)ⅡMnO2能将金属硫化物中的硫元素氧化为硫单质,反应II中CuS发生反应的化学方程式为:MnO2+CuS+2H2SO4=S+MnSO4+CuSO4+2H2O;Ⅱ浓硝酸具有氧化性做氧化剂被还原为二氧化氮、NO2气体有毒污染环境;(5)混合物中BeO质量=1000×25%=250g,理论上得到Be的物质的量=250g25g/mol=10mol,实际得到Be物质的量=819/molgg=9mol,产率=9mol10mol×100%=90%。
【习题4】铍作为一种新兴材料日益被重视,有“超级金属…尖端金属…空间金属”之称。
工业上常用绿柱石(主要成分3BeO·Al2O3·6SiO2,还含有铁等杂质)冶炼铍,一种简化的工艺流程如下:按元素周期表的对角线规则,Be和Al性质相似;几种金属阳离子的氢氧化物沉淀时的pH如表。
回答下列问题:(1)步骤Ⅱ中将熔块粉碎的目的是_________________________;滤渣1的主要成分是______________。
(2)步骤Ⅱ加入H2O2时发生反应的离子方程式为__________________________________,从滤液1中得到沉淀的合理pH为__________(填序号)。
A.3.3-3.7B.3.7—5.0C.5.0~5.2D.5.2—6.5(3)步骤Ⅱ不宜使用NaOH溶液来沉淀Be2+的原因是_____________。
从溶液中得到(NH4)2BeF4的实验操作是_______、过滤、洗涤、干燥。
(4)步骤Ⅱ的反应类型是___________________,步骤Ⅱ需要隔绝空气的环境,其原因是_____________。
(5)若绿柱石中Be0的含量为a%,上述过程生产Be的产率为b%,则1t该绿柱石理论上能生产含铍量2%的镀铜合金_______t。
【答案】(1)增大与硫酸的接触面积,提高反应速率H2SiO3(2)2Fe2++H2O2+2H+==2Fe3++2H2O C (3)过量的NaOH溶液会溶解Be(OH)2(或不易确保Be2+沉淀完全)蒸发浓缩、冷却结晶(4)分解反应高温下空气中的氮气、氧气都可与镁或铍反应,从而降低产率(5)1.8×10-3ab(或)【解析】(1)将熔块粉碎能增大与硫酸的接触面积,提高酸浸时的反应速率;SiO 2与石灰石高温下反应生成硅酸钙,硅酸钙在用硫酸进行酸浸时生成H 2SiO 3沉淀。
(2)步骤Ⅱ中加入H 2O 2的目的是把Fe 2+氧化为Fe 3+,便于铁杂质的除去,发生反应的离子方程式为:2Fe 2++H 2O 2+2H +==2Fe 3++2H 2O ;从滤液1中得到的沉淀为Fe (OH )3、Al (OH )3,调节PH 既要Fe 3+和Al 3+沉淀完全又不能使Be 2+沉淀,根据几种金属阳离子的氢氧化物沉淀时的pH 表可知,合理pH 为5.0~5.2。
(3)Be 和Al 性质相似,用NaOH 溶液来沉淀Be 2+会导致Be(OH)2被溶解,不宜使用NaOH 溶液来沉淀Be 2+;对溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,可以得到(NH 4)2BeF 4 固体。
(4)步骤Ⅱ中(NH 4)2BeF 4通过分解反应生成BeF 2;步骤Ⅱ中,空气中含有氮气和氧气,氮气和氧气都能与镁或铍发生反应,降低Be 的产率。
(5)根据题知条件可得铍铜合金的质量=1a%9%252%b ⨯⨯⨯=1.8×10-3ab (或 )吨。
【习题5】著名化学家徐光宪在稀土领域贡献突出,被誉为“稀土界的袁隆平”。
钇是稀土元素之一,我国蕴藏着丰富的钇矿石(Y 2FeBe 2Si 2O 10),工业上通过如下工艺流程制取氧化钇,并获得副产物铍。
已知:Ⅱ.钇(Y )的常见化合价为+3价;Ⅱ.铍和铝处于元素周期表的对角线位置,化学性质相似;Ⅱ.Fe 3+、Y 3+形成氢氧化物沉淀时的pH 如下表:(1)将钇矿石与NaOH共熔的反应方程式补充完整:_____Y2FeBe2Si2O10+_____NaOH+__________ ____Y(OH)3 +____Fe2O3 + ____Na2SiO3 +____Na2BeO2 + ____H2O(2)滤渣Ⅱ的主要成分是__________________。