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实沸点蒸馏测定过程： 第一步常压蒸馏，切取从初馏点到200℃的
各个馏分 。 第二步在残压为1.33KPa左右进行的减压蒸
馏，切取200～395℃的各个馏分。 第三步在残压为0.27KPa下不用精馏柱的减
压蒸馏，切取395～500℃的各个馏分，釜底 的残液为500℃以上的减压渣油。
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将蒸馏过程中的气相馏出温度与相应的馏出 物累计质量收率(m%)作图，即可得到实沸 点蒸馏曲线 。
2、 重均分子量 重均分子量定义：体系中不同分子的质量分 率与其相应分子量的乘积的总和。
M
wM
W M i i
NW 2 ii
w
ii
W NM
i
ii
式中：wi—组分i的质量分率
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二、数均分子量的测定方法
沸点上升法 测
定 蒸气压渗透法
方
法
冰点下降法
渗透压法
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三、石油馏分平均分子量的近似计算方法
➢芳香烃＞环烷烃＞烷烃。 同族烃类，随着碳数的增加：
➢正构烷烃的相对密度增加 ➢正烷基环己烷的相对密度增加 ➢正烷基苯的相对密度减小
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烃类的相对密度与其分子结构有关。芳香 烃的C-C的键长最短，其结构最为紧凑，环 烷烃的结构与芳烃相比，其分子结构要松 弛一些，烷烃分子的C-C键的键长最长，其 分子结构最松弛。
，没有单位。常用
d
t 4
表示，
在数值上等于t℃时油品的密度。
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我国常用的相对密度为
d
2 4
0
，欧美各国则常用
d
15 .6 15 .6
表示，二者之间可按下式进行换算：
d1155..66 d240Δd
在欧美各国还常用API度来表示油品尤其是原
油的相对密度，关系式如下：
API141.5131.5 d1 5 .6
一、平均分子量的定义
由于石油及其产品是一种多分散体系， 用不同的统计方法可以得到不同定义的 平均分子量。
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1、 数均分子量
数均分子量定义：体系中不同分子的摩尔分
率与其相应分子量的乘积的总和。
M n niM i N N iM i i W Nii
式中：ni —组分i的摩尔分率 Mi —组分i的分子量 Ni —组分i的摩尔数 Wi—组大分家好i的质量
第二章 石油及油品的物理性质
本章的主要内容： 石油的蒸馏曲线 石油的密度与相对密度 石油的光学性质 石油的粘度 石油的热性质、电性质等
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第一节 恩氏蒸馏、实沸点蒸馏曲线
石油及其产品是由许多分子大小不同的烃 类与非烃类所组成的复杂混合物，它们的 沸点不象单体化合物那样具有恒定值，而 是随气化的过程在一定温度范围内逐步升 高，这个沸点范围称为沸程。
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一、恩氏蒸馏
恩氏蒸馏是在石油产品馏程测定器中，按 照规定的标准方法进行的简单蒸馏，国外 又将此方法称为ASTM蒸馏或恩氏蒸馏。
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其测定过程如下:
将100mL油品放入标准的蒸馏瓶中，按规定
的加热速度进行加热。
初馏点(Initial Boiling Point，简称IBP)：馏
出的第一滴冷凝液的气相温度 。
原油
K
BMCI
原油基属
大庆 12.0～12.6 17～24
石蜡基
中原 11.7～12.6 17～29
石蜡基
胜利 11.2～12.2 14～39
中间基
辽河 11.4～11.9 28～47
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四、相对密度与化学组成的关系
0 .9 0
r e la tiv e d e n sity
0 .8 5
0 .8 0
0 .7 5
0 .7 0
0 .6 5
6
7
8
9
10
T he num ber of carbon atom s
图3-3-1 各族大烃家好类的相对密度
比较各种烃类的相对密度： 碳数相同而结构不同的烃类，
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一、石油及其油品的密度、相对 密度及其测定方法
定义：该油品在单位体积内的质量， 单位为g/cm3或kg/m3 。
油品的体积随温度的升高而膨胀，其密度也 随之变小，提及密度时应标明温度。
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我国规定油品在20℃时的密度为其标准密
度，表示为20。 油品的相对密度是其密度与规定温度下水
的密度之比值
0.8804
0.8900
300～350
0.8283 0.8350
0.8994
0.9100
350～400
0.8368 0.8606
0.9149
0.9320
400～450
0.8574 0.8874
0.9349
0.9433
450～500
0.8723 0.9067
0.9390
0.9483
>500
0.9221 0.9698
38.58
续表3-3-3 烃类的特性因数(K)与相关指数(BMCI)
化合物
特性因数K
相关指数BMCI
正丙基环己烷
11.51
34.21
正丁基环己烷
11.64
30.73
苯
9.72
பைடு நூலகம்
99.84
甲基苯
10.14
82.91
乙基苯
10.36
74.99
正丙基苯
10.62
66.15
正丁基苯
10.83
59.32
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沸点范围
图3-2-3 几种原油馏分的分子量分布
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石油各馏分的数均分子量是随馏分的沸 程的上升而增大的。
当沸程相同时，石蜡基的原油如大庆原 油的数均分子量最大，中间基的原油如 胜利原油次之，而环烷基的原油如辽河 欢喜岭原油最小。
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表3-2-2 石油各馏分的平均分子量范围及与碳数的关系
馏分
沸程，℃ 碳数范围 平均碳数 平均分子量
石油馏分的平均分子量还可以有一些经验公 式进行计算，常用的经验公式有：
Mab tc2t n
式中：t—石油馏分的实分子平均沸点(℃) a,b,c —随馏分的特性因数不同而 变化的参数
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表3-2-1 计算分子量经验公式中的常数与特性因数的关系
特性因数 K
10.0
10.5
11.0
11.5
12.0
a
56
15.6
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油品密 度的测 定方法
密度计法 比重瓶法
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二、液体油品相对密度与温度、压力的关系
温度升高，油品的体积膨胀，密度和相对密 度减小。 在0～50℃的温度范围内，t℃时的相对密度 与20 ℃时的相对密度之间存在如下的关系 :
d4 t d4 20(t2)0
式中：—油品的体积膨胀系数
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正构烷烃的K值最大，约为12.7，环烷烃次 之，为11～12，芳香烃最小，为10～11 。
正构烷烃的BMCI最小，基本为零，环烷烃 次之，在50以下，芳香烃最大，在100以下。 换言之，油品的BMCI越大，其芳香性越强， 而BMCI越小，表明其石蜡性越强。
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表3-3-4 各原油窄馏分的K值和BMCI值
57
59
63
69
b
0.23 0.24 0.24 0.225 0.18
c
0.0008 0.0009 0.0010 0.00115 0.0014
当实分子平均沸点相同时，K值越大时，其
平均分子量也越大。
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中国石油大学针对我国原油提出了如下的计 算平均分子量的经验公式 ：
Mn＝184.5＋2.295T-0.2332KT＋ 1.32910-5(KT)2-0.62217T
1.0020
0.9820
原油
0.8554 0.9005
0.9495
0.9492
原油属性
石蜡基 中大家间好基 环烷-中间基 环烷基
比较不同原油的相对密度： 不同基属的原油的相同沸程的馏分
➢环烷基原油＞中间基原油＞石蜡基原油 相同原油不同的馏分
➢随沸点的升高相对密度随之增加 。
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原因在于： 环烷基的原油由于其芳烃含量较高，因而
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图3-1-2 原油实沸点蒸馏曲线
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第二节 平均分子量
石油的分子量是进行炼油设计、关联石油物 性、研究石油的化学组成中所必不可少的基 础数据。由于石油及其产品是由许多分子大 小不同的化合物所组成的复杂混合物，而各 种合物的分子量又各不相同，其范围也很宽，
所以只能用平均分子量来表示。
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汽油馏分
<200
C5C11
8
100120
柴油馏分 200350
C11C20
16
220240
减压馏分 350500
C20C35
30
370400
减压渣油
>500
>C35
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70
9001100
第三节 密度和相对密度
石油及油品的密度与相对密度对生产、储 藏和运输有着重要的意义，在原油及产品 的计量和炼油装置设计等方面都是必不可 少的。
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因而对于相同碳数的烃类而言，芳烃分子 的体积最小，也就是说它的每个碳原子所 占的体积最小，因而其相对密度最大，环 烷烃的分子结构比烷烃也要紧凑些，因此 其相对密度也比烷烃要大，烷烃分子的相 对密度最小。
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进一步研究表明，烃类的
d
20 4
与其碳数之间
有一定的关系。
以碳数的倒数的校正值
C
1
10%、20%……90%馏出温度：馏出液达
10ml、20ml、直至90ml时的气相温度 。