3.若外界为正离子、配离子为负离子，则将 配阴离子看成复杂酸根离子，则称为某酸某
4.配位体数用中文数字一、二、三、等表示
5.中心离子氧化数在其名称后加（ ）用 罗马数字表示
.
18
6.配位离子的顺序 7.配位体的名称
O(氧) Cl(氯) CN(氰根) SCN(硫氰根) NO2(硝基） NCS(异硫氰根）SO42-(硫酸根) ONO(亚硝 酸根) C2O42-(草酸根) OH(羟基) en(乙二胺) NH3(氨)
[Au(CN)2]-
②二基（齿）配位体：具有两个配原
子的配位体
H2N-CH2-CH2-NH2 ; NH5C5-C5H5N; C2O22-
（乙二胺,en） （联吡啶，bipy)
.
8
③多齿配位体：具有两个以上配原子的配
位体。
H2C-CH-CH2
CH3-C(CH3)-COOH
HS SH OH SH NH3
[Cu(NH3)2] 2+ [Ag(NH3)2]+
2）金属原子：
OC
[Ni(CO)4] [Fe(CO)5]
3）非金属元素：
O C
Ni C O C O
[BF4]- [SiF6]- [PF6]-
.
6
4.配 位 体
含有具有孤对电子能形成配位键的原子、 分子、离子
F– ; OH– ; SCN– ; Cl– ;SO4 2– 1）配原子（配位原子）：
(二巯基丙醇） （D－青霉素胺）
.
9
4）配位数：直接同中心离子结合的配位原 子的总数
配位数＝单齿配体数
配位数＝多齿配体数×齿数
[Pt(NH3)6]4+ [Fe(CN)6]3+ [Co(en)3]3+ [Co(NH3)4(NO3)Cl]+ [Al(C2O4)2]3特点：元素（中心离子）的配位数是可变的
例：1)〔Co(NH3)5(NCS)]Cl3 配离子电荷＝＋3 外界Cl－×3＝－3
3 =〔(Co)X+ 5 ×0 +1 ×(-1)] X=Ⅲ
2) K3[Fe(CN)6] 配离子电荷＝-3 外界K+×3＝+3
-3 =〔(Fe)X+ 6 ×(-1)] X=Ⅲ
3) [Al(C2O4)2]3配离子电荷＝-3
[PtCl6]2- [PtCl4]3影响因素有中心原子的大小、电荷及配位体
的性质等。
.
10
5）影响配位数的因素： ①中心原子半径越大，可容纳的配体越多，
配位数越大
[Al(OH)4]- [Co(NO2)6]3- [AlF6]3- [BF6]②同一中心离子，随配位体的体积增大，
其配位数降低。 ③中心离子的电荷高低既影响中心离子和
第九章
配位化合物与配位滴定法
.
1
内容提要
❖ 配位化合物的组成与命 名
❖ 配位化合物的价键理论 ❖ 配位平衡 ❖ 配位滴定
.
2
配位化合物
组成、命名
配位化合物 的价健理论
配位平衡
外轨型配合物 内轨型配合物 配位稳定常数 配位平衡移动
配位滴定法
EDTA性质 配位滴定曲线
酸效应曲线
准确滴定的条件
配位滴定指示剂原理 提高配位滴定选择性方法
)Cl]+
NO3
Cl
[Al(C2O4)2]3- Al3+
[Al(C2O4)2]3-
/ C2O42- 2 O
4
[Co(en)3]3+ Co3+
[Co(en)3]3+
/ en 2 N 6
.
17
二、配合物的命名：
1.若配合物中的酸根是简单阴离子，则称 某化某
2.若配合物中的酸根是复杂阴离子，则称 某酸某
具有孤对电子且与中心离子以配位键直 接结合的原子
F; C; O; N
NH3, CN-, H2N-CH2-CH2-NH2, 2）配位剂：
提供配体的物质。
KCN（配位剂）；CN－(配位体)；
C(配位原子)
.
7
3）配位体分类
① 单基（齿）配位体：具有一个配原子 的配位体
[Co(NH3)5 (NCS)]Cl3 [Pt(NH3)6] 4+
配位体的引力，又影响配位体之间的斥力。
.
11
④中心离子的电荷越高，越吸引配位体，
因而配位数增大
[PtCl6]2-
[PtCl4]2-
⑤配位体所带电荷越多，与中心离子及
配体之间的斥力越大，使配位数减小
[SiF6]2- 和 [SiO4]4 - ; [PF6]- 和[PO4]3-
.
12
⑥配离子的电荷:
配离子的电荷＝中心离子配位体电荷的代数和
4、鳌合效应：鳌合离子一般比组成，
结构相近的非鳌合离子稳定。
.
14
H2N H2C
Cu H2C
H2N
NH2 CH2
CH2 NH2
.
15
练习
配位化合物
中心 离子
内界
外 界
配体
K3[Fe(CN)6] [Co(NH3)5Cl]Cl2
Na2[SiF6]
Fe 3+ [Fe(CN)6]3- K+ Co3+ [Co(N2H- 3)5Cl] Cl-
1N 6 1N 6
1F 6
1N 4 2N 6
1N 1 Cl
1O 4
16
配位化合物
[Cd(CN)4]2-
中心 离子
Cd2+
内界
[Cd(CN)4]2-
外 界
配体
齿 配位 配位 数 原子 数
/ CN 1 N 4
[Co(NO2)6]3- Co3+
[Co(NO2)6]3-
/ NO2 1 N 6
[Co(NH3)4(NO3 Co3+ [Co(NH3)4(NO3)Cl]+ / NH3 1 N,Cl 6
Si4+
[SiF6]2+
Na+
CNNH3 F−
K2[Cu(CN)4]
Cu2+ [Cu(CN)4]2+ K+ CN-

[Co(en)2(NH3)Cl]Cl2 Co3+ [Co(en)2(NH3 Cl- en
)Cl]2+
NH3
Cl
[Al(OH)4]-
Al3+ [Al(OH)4]-
/ OH
.
齿 配位 配位 数 原子 数
.
19
8.配离子的命名原则 ：
1）阴离子配位体·分子配位体合中心原子 (氧化态)]
cM
c
K
MY
10 5
cN
c
K
NY
lgccM KM ' Y6
掩蔽剂
.
3
.
4
§9-1配位化合物的组成与命名 一、配位化合物的组成 1.配合物的组成
中心离子 配位原子
内界 配位体
单齿配体
配
配位数
配位体种类
合
配位离子电荷
多齿配体
物
外界
.
5
2.中心离子
能够接受孤对电子而形成配位键的原子 或离子
1）金属阳离子：
-3 =〔(Al)X+ 2 ×(-2)] . X= l
13
5.螯合物定义：多齿配体与同一中心原子结 合而成的具有环状结构的配合物。
❖ 特点：
1、配体具有二个以上配原子，它们同时与同 一中心离子配位形成环状结构。
2、环状结构中原子数目可为4,5,6,7等，以 5,6员环最稳定。
3、鳌合物：能形成鳌合环的配位剂。