膨润土矿物资源概述膨润土的广泛定义为“主要由蒙脱石类矿物组成的岩石,不考虑成因和产地”。
与蒙脱石经常伴生的粘土矿物有伊利石、高岭石、埃洛石、绿泥石、水铝英石以及一些间层粘土矿物。
伴生的非粘土矿物有石英、长石、沸石、石膏、方解石、黄铁矿、氧化铁矿物以及岩屑等。
膨润土还常有钾、钠、钙、镁的盐类矿物。
膨润土( Bentonnite )一词源于1898年美国怀俄明州一粘土产地名。
中国出现的译名有斑脱岩、搬土、皂土、膨土岩等名称。
膨润土是人类利用最早的矿产之一,古代主要用于制陶。
近代工业有十分广泛的用途,铸造、能源、钻探、造纸、化工、建筑、医药、纺织等几十个部门,与膨润土有关的产品多达400~500种,被誉为万能的矿物原料,因此在国民经济中有独特的作用。
一、矿石矿物原料特点膨润土矿的颜色有白色、乳酪色、淡灰色、淡黄绿色、淡红色、褐红色以及黑色、斑杂色等。
油脂光泽、蜡状光泽,有的为土状光泽。
断口常为贝壳状或锯齿状。
结构构造多种多样,有块状、微层纹状、角砾状、土状及斑杂状构造;泥质结构为主,尚有变余火山碎屑、角砾凝灰及粉砂状结构。
膨润土的主要矿物成分是蒙皂石(Smectite)族矿物,为有益组分。
蒙皂石族矿物包括二八面体和三八面体两个亚族,而膨润土所含通常为二八面体亚族中的矿物,有以下三种矿物:蒙脱石E+0.33(Al1.67Mg0.33)S i4O10(OH)2·nH2O贝得石E+0.33Al2(Si3.67Al0.33) O10(OH)2·nH2O绿脱石E+0.33Fe3+2(Si3.67Al0.33) O10(OH)2·nH2O其中E+为可交换的层间阳离子。
二八面体亚族的晶体化学通式为:M u+V+Z(Al x Fe y3+Mg z)2.00(Si4-(u+v)Fe v3+、Al u)O10(OH)2·nH2O。
式中u+v+z为层间电荷,蒙脱石一般为22,贝得石的y、v、z为零,绿脱石v、x、z为零。
某些膨润土以三八面体亚族中的皂石(一种含镁的蒙皂石)和锂蒙脱石(含锂和镁的变种)为主要矿物成分。
膨润土中常混杂有非蒙皂石族的矿物,含量不等。
混杂成分可归为三类:其他粘土矿物,例如高岭石和伊利石;粒状及片状硅酸盐矿物和岩屑;可溶性盐类。
非蒙皂石族矿物及各种杂质对膨润土的物理化学性能有明显的影响,因此为有害组分。
膨润土的性能由所含矿物成分而定。
二八面体蒙皂石的端员成分之一蒙脱石属于单斜晶系,晶胞参数:a0=0.517nm,b0=0.894nm,c0=0.96~1.52nm.。
化学成分:SiO2 48%~56%,Al2O3 11%~22%,Fe2O3 0%~5%,MgO 4%~9%,CaO 0.8%~3.5%,H2O 12%~24%。
此外还含有K2O、Na2O、MnO、FeO、TiO2、P2O5、Cl 和CO2等。
矿物颗粒细,在电子显微镜下可见到片状、球状、海绵状等集合体形状。
蒙脱石具有离子交换性能,主要是阳离子如Na+、Ca2+、K+、Mg2+、Li+、H+、Al3+等,交换是可逆的。
在pH为7的介质中阳离子交换容量为70~140me/100g。
蒙脱石通常含有三种状态的水,表面自由水,层间吸附水和晶格水。
蒙脱石吸水性很强,吸水后膨胀,即晶格底面间距增大,在高水化状态时晶轴C0可达1.84~2.14nm。
蒙脱石在水介质中可分散呈胶体状态。
蒙脱石受热自由水很快失去,100~200℃脱去吸附水,500℃时大量晶格水开始逸出。
蒙脱石具有电负性,对胶体性质和流变性能影响很大。
电负性主要来自三方面:晶格置换连同内部的补偿置换形成的晶格静电荷,每个晶胞约为0.66;破键产生的电负性;八面体片解离形成的电负性。
膨润土根据所含蒙皂石族矿物的属型而相应划分。
蒙脱石以其层间可交换阳离子的种类、含量划分属型,当某一阳离子的含量超过阳离子交换容量(ΣEC)50%时,即以该阳离子命名,例如钠基蒙脱石(ENa+/ΣEC≥50%)、钙基蒙脱石(ECa2+/ΣEC≥50%)、铝基蒙脱石(EAl3+/ΣEC≥50%)。
当层间没有一个阳离子含量超过50%交换容量时,则以含量最多的两个阳离子命名,如钙钠基蒙脱石、钙镁基蒙脱石等等。
膨润土有以上相应的名称。
钠基膨润土又命名碱型土,吸水后高度膨胀。
钙基膨润土又名碱土型土,吸水后膨胀不太大。
在美国有一种所谓钾膨润土,发现于阿巴拉契亚和密西西比河流域,但其主要矿物成分是伊利石和混层矿物,蒙皂石族矿物仅居次要地位,其实它已超出了膨润土的定义。
二、用途与技术经济指标膨润土由于具有吸水性、膨胀性、阳离子交换性、触变性、粘结性、吸附性、增稠性、润滑性、稳定性、脱色性等性能,被广泛应用于各个工业部门。
其主要用途是铁精矿球团、钻井泥浆、铸造型砂粘结剂、动植物油脱色净化等。
(一) 铁矿球团用膨润土质量标准据中华人民共和国建材行业标准JC/T529-1995,铁矿球团用膨润土质量要求列于表4.23.1。
表4.23.1 冶金球团粘结膨润土质量要求(二) 钻井泥浆用膨润土质量标准据中华人民共和国建材行业标准JC/T529-1995,钻井泥浆用膨润土质量标准见表4.23.2。
(三) 铸造型砂粘结用膨润土质量标准据中华人民共和国建材行业标准JC/T529-1995,铸造型砂粘结用膨润土质量标准见表4.23.3表4.23.3 铸造用膨润土按湿压强度值分级标准(四) 精细陶瓷和建筑陶瓷用膨润土为原苏联ГOCT7032-75标准。
分为两个牌号:ΦPK-生产艺术和家用陶瓷、电工和无线电陶瓷用膨润土;CK-生产建筑陶瓷(墙体内贴面板和白色、人工染色地面板)用膨润土,见表4.23.4。
表4-23-4 精细陶瓷和建筑陶瓷膨润土注:对无线电陶瓷膨润土SO2不大于0.25%三、矿业简史世界膨润土工业以美国发展最早,1921年建立起首家膨润土加工厂,至今已有70多年的历史。
以生产铸造型砂粘结剂和油脂脱色剂而奠定了膨润土工业基础。
40年代开采出100万t,60年代大规模作为铁精矿球团粘结剂,年产量猛增至260万t,80年代膨润土产量达到418万t/a。
中国膨润土工业的发展可为两个大阶段,第一阶段从中华人民共和国成立起至70年代末,为奠基和找矿阶段,在辽宁、吉林、河南、河北、浙江、山东、福建、四川、湖北等省10余个矿区进行了矿床评价,探明了数千万吨储量。
不但有钙基膨润土矿,也发现了钠基膨润土矿。
1974年全国估算膨润土产量达35~40万t。
第二阶段从70年代末至今,为大发展阶段。
全国已有24个省、区相继发现了膨润土矿床,各大区皆有钠基膨润土资源,证明中国是膨润土资源丰富、品种齐全的国家。
据1987年底统计,中国膨润土储量已达17.17亿t。
这一阶段膨润土的应用领域显著扩大,并不断出现新用途和新产品,例如有机膨润土产品的兴起等。
膨润土矿资源一资源状况中国膨润土矿资源非常丰富,预测资源量在70亿t以上。
种类齐全,既有钙基膨润土,又有钠基膨润土,此外还有氢基、铝基、钠钙基和未分类的膨润土。
至1996年底,全国保有储量24.6亿t(详见表4.23.5)。
最多的为广西壮族自治区,占全国总储量的26%;其次是新疆自治区,占总储量的14%;依次有内蒙古自治区,占9%,江苏省占7%,河北省占6%,山东省、湖北省、安徽省各占5%。
世界上膨润土资源主要分布在中国、美国和原苏联,三国探明储量约占世界总储量的4/5。
中国储量居世界首位,占世界总量的60%。
表4-23-5 膨润土保有储量表二、地理分布到目前为止,全国已有23个省(区)产有膨润土矿,有探明储量的矿区86处(表4.23.6),其中大型矿床(大于5 000万t)12个,中型矿床(500~5 000万t)31个,小型矿床(小于500万t)43个。
在大型矿床中储量超过1亿t的矿床共计有8个,可称为超大型矿床。
12个大型矿床的1996年底保有储量达187 989万t,占全部保有储量246 262万t的76%。
最大的矿床为广西壮族自治区宁明县宁明膨润土矿,各级储量和为60736.6万t,占全国总储量的1/4。
居第2位的是新疆自治区的和布克赛尔县乌兰林格-日月雷矿区,有21 623.2万t。
占第3位的是内蒙古自治区的兴和县高庙子膨润土矿,共计有16 899.8万t(表4.23.6)。
40 福建省武平县中山风化Ca、Al 中型可利用41 广西田东县田东沉积Na、Ca 中型可利用42 广西宁明县宁明沉积Mg、Na 大型可利用Na-Ca、Ca43 广东省梅县踏沙坝风化中型可利用全国各大区皆有膨润土矿分布,其中除有丰富的钙、钠基膨润土矿之外,在福建、广东一带还富产氢(铝)基膨润土,甘肃产镁基膨润土。
大型和中型矿床共计43个,其分布见图4.23.1。
三、资源特点中国膨润土矿以其分布广、埋藏浅、易采掘及品种齐全为特点。
除钙基膨润土外,相继发现了大型优质的钠基膨润土。
钠基膨润土保有储量58 633.4万t,占总储量的24%。
此外还有钠基膨润土远景储量35 158.6万t。
除钙、钠基膨润土之外的铝、氢基等类型约占42%。
据43个矿床统计,平均蒙脱石含量为63%,明显高于规范所要求的平均工业品位(大于或等于50%)。
其中四川的膨润土矿4个矿床平均品位为88%。
特大型矿床以广西宁明县宁明矿床最高,达62.67%,中型以广西田东县田东矿床最高,达72.5%。
而新疆和布克赛尔蒙古自治县乌兰林格-日月雷矿为品位最低的特大型矿床,蒙脱石含量仅为48%。
大型、中型矿床共计43个,占全部矿床数50%,而其保有储量则占绝大部分,表明矿床规模之大。
与膨润土伴生的矿产以高岭石和伊利石最为普遍,有的矿床与凹凸棒石共生,如盱眙县雍山凹凸棒石粘土矿区。
东北一些膨润土矿则与沸石共生,如黑龙江的勃利县团山及海林县的沸石-膨润土矿床,吉林省的九台市羊草沟和银矿山膨润土-沸石矿床等。
华东一带有与残留母岩-珍珠岩伴生矿床,如江苏丹徒县垂山和安徽省宣州市水东的珍珠岩矿床。
中国膨润土矿床多位于丘陵区,埋藏较浅,覆盖层厚度一般1~15m,适于露天开采,少数矿可用地下开采。
矿石一般可选性能良好,部分矿山曾进行干法或湿法选矿试验。
例如浙江临安平山的钠基膨润土,原矿石蒙脱石含量仅为45%,浙江地质科研测试中心进行了湿法选矿,将纯度提高至95%(吸蓝量测定)以上。
膨润土矿物资源特征一、矿床时空分布及成矿规律膨润土矿形成和保存下来的基本条件,首先绝大多数成矿母岩为中酸性火山岩,即珍珠岩、黑曜岩、流纹岩、安山岩、粗面岩、英安岩及其火山碎屑岩。
其次,有一个稳定的封闭水体环境,保持高的pH值以及足够浓度的镁离子。
第三,形成后未遭受强的构造活动,未被深埋。
蒙脱石是一种很不稳定的矿物,当受到热动力作用和深埋静压力时,便转化为伊利石、绿泥石,或者蒙脱石与伊利石的间层矿物。