第28届全国高中生化学竞赛（省级赛区）模拟试题考试时间3小时，迟到超过30分钟不能进考场。

开始考试30分钟内不能离开考场。

本试题由题卷和答题卷组成，用黑色签字笔或黑色圆珠笔答题。

在答卷题序号设定的方框内答 题，答在其它地方无效。

第1题（17分）1-1 以“O 2”为基础通过得失电子可以形成多种重要的含氧化合物，如Na 2O 2、BaO 2、KO 2、O 2＋PtF 6－。

试写出O 2、O 22－、O 2－、O 2＋的键级，并比较其稳定性。

（2分）1-2 用BK 249轰击Ca 48靶产生了117号元素（X ）的两种同位素。

已知X 的一种同位素经过6次α衰变转化为元素R 270，X 的另一种同位素经过3次α衰变转化为元素T 281。

1-2-1 试推断R 、T 分别是多少号元素，写出其同位素的符号（用元素周期表给定的元素符号表示，左下标核电荷数，左上标质量数）。

（2分）1-2-2 写出合成117号元素的核反应方程式。

（1分）1-2-3 写出X 的两种同位原子发生α衰变分别变为元素R 、T 的核反应方程式（用元素周期表中给定的元素符号表示，左下标核电荷数，左上标质量数）。

（2分）1-3 用Ag +的标准溶液滴定KCl 和KSCN 的中性溶液，测定其导电性得到电位滴定曲线，其拐点依次位于M 、N 、P 。

1-3-1 请分别写出达到M 、N 、P 处滴定终点的离子反应方程式（3分）；1-3-2 在N 处的物质是无支链的线型聚合物，请至少画出三个单元表示其结构（2分）。

1-4硝酸工业的尾气中主要含有氮氧化物NO x ，对环境十分有害。

为除去NO x 通常可采用碱液吸收法及催化还原法。

1-4-1碱液吸收法通常是用NaOH 溶液将尾气吸收，使其转化为有用的化工原料，写出反应方程式。

（2分）1-4-2 催化还原法通常是用CO 、NH 3、CH 4等气体在催化作用下将尾气中的NO x 还原成无毒害的气体再排放。

写出有关反应方程式。

（3分）2-1NCoBrCl（代表α -氨基乙酸根）2-1-1 写出该配离子的名称。

（1分）2-1-2 画出该配离子的另外几个八面体构型的异构体。

（5分）2-2EDTA是一种重要的配位试剂。

在分析化学及药物制剂等领域有重要应用。

2-2-1写出EDTA的化学名称。

（1分）2-2-2 通常把EDTA制成二钠盐作为测定金属离子的分析试剂，写出其二钠盐的通用化学式，说明为什么要制成二钠盐？写出用EDTA 二钠盐标准溶液测Cu2＋含量的离子方程式。

（2分）2-2-3 EDTA与Ca2＋形成稳定的螯合钙是一种重要的人体补钙试剂及重金属解毒剂。

在下面方框内画出此螯合钙的结构。

（2分）2-2-4 用静脉注射螯合钙针剂可以解除Pb2＋等重金属离子对人体的毒害。

试结合反应方程式分析其解毒原理，并回答能否注射EDTA 二钠盐作为人体重金属离子的解毒剂。

（2分）2-3在CuSO4溶液的碱性溶液中加入缩二脲HN(CONH2)2会得到特征的紫色物质，该物质为-2价的配位阴离子，具有对称中心和不通过Cu2+的二重旋转轴，无金属—金属键，请画出该阴离子的结构（2分）硼元素与元素周期表中同族元素相比有许多特殊的化学性质。

3-1 硼原子的价电子组态为。

B 2O 3溶于水生成硼酸，硼酸为一元弱酸，写出其在水溶液中的电离方程式。

（2分）3-2 用标准碱液滴定硼酸时，往往需事先向样品溶液中加入甘露醇处理。

这是为什么，写出有关反应方程式。

（2分）3-3硼酸与甲醇在浓H 2SO 4作用下生成酯，该酯类物质在高温下燃烧产生特殊的绿色火焰。

此反应用于鉴别硼酸、硼酸盐等含硼化合物。

写出有关反应方程式。

（2分）3-4 自然界中的硼酸盐主要是硼砂，其化学式为。

硼砂与稀H 2SO 4作用可生成硼酸，写出其离子反应方程式。

（2分）3-5BCl 3与NH 4Cl 在一定条件下反应，再经NaBH 4还原可形成类似于苯的化合物叫无机苯，写出有关反应方程式。

（2分）3-6 无机苯可与HCl 发生加成反应，写出其反应方程式（用结构式表示无机苯及加成产物）（1分）3-7NaBH 4是一种重要的还原剂，在有机合成中有广泛应用。

（3分） 3-7-1写出由硼酸甲酯与NaH 制取NaBH 4的化学方程式。

3-7-2 写出NaBH 4分别与H 2O 、H 2O 2反应的离子方程式。

第4题（13分）有一橙红色固体A 受热后得绿色的固体B 和无色的气体C ，加热时C 能与镁反应生成灰色的固体D 。

固体B 溶于过量的NaOH 溶液生成绿色的溶液E ，在E 中加适量H 2O 2则生成黄色溶液F 。

将F 酸化变为橙色的溶液G ，在G 中加BaCl 2溶液，得黄色沉淀H 。

在G 中加KCl 固体，反应完全后则有橙红色晶体I 析出，滤出I 烘干并强热则得到的固体产物中有B ，同时得到能支持燃烧的气体J 。

4-1A 、B 、C 、D 、E 、F 、G 、H 、I 、J 各代表什么物质？写出其化学式。

（5分）4-2 写出有关的反应方程式。

（6分）第5题（8分）在25℃和101.325kPa 下，用Pt 做阴极，Ag 做阳极，以0.06158A 的直流电源电解0.01mol·L －1NaNO 3和HNO 3混合溶液。

阴极析出H 2，阳极银溶解生成Ag ＋。

电解一段时间后，用0.1012mol ·L －1的NH 4SCN 标准溶液滴定生成的Ag ＋，以硫酸铁铵作指示剂，滴定终点消耗NH 4SCN 标准溶液50.65mL 。

5-1 写出滴定过程中的离子反应方程式。

（2分）5-2 滴定终点溶液颜色怎样变化？能否用FeCl 3溶液作指示剂？（2分）5-3 计算在理论上阴极可生成多少mLH 2？（2分）5-4 计算电解时间是多少小时？（2分）第6题（6分）在滴定分析时，通常采用邻苯二甲酸氢钾（KHC 8H 4O 4）基准物标定NaOH 溶液浓度：KHC 8H 4O 4＋NaOH ＝＝KNaC 8H 4O 4＋H 2O准确称取0.6126 g 邻苯二甲酸氢钾置于一烧杯中，加适量水溶解，采用NaOH 溶液滴定，当酚酞指示剂刚刚变色，即到达终点时用去29.40 mL NaOH 溶液。

6-1计算邻苯二甲酸氢钾的摩尔数和NaOH 溶液的摩尔浓度。

[M （KHC8H404）＝ 204.2 g ·mol -1]（2分）6-2写出NaOH 滴定H 2SO 4的化学反应方程式。

若采用酚酞指示剂，到达终点时的滴定体系溶液是什么颜色？（选择无色、黄色、微红色或其它颜色一种答案）（2分）6-3现有一H 2SO 4样品液，先将其用纯水准确稀释10倍，然后移取10.00 mL 稀释后的H 2SO 4溶液，采用上述NaOH 标准溶液直接滴定，到达终点时用去22.00 mL NaOH 标准溶液，求原来H 2SO 4样品液的摩尔浓度。

（2分）第7题（14分）分子式为C 3H 6的化合物存在2个异构体A 和B ，A 能迅速与溴单质反应生成互为立体异构体的产物C 和D ；B 的同系物与溴单质只能在光照下反应，并伴有副产物HBr 生成，而B 却能在无光照条件下与溴单质反应生成单一产物E 。

E 是C ，D 的异构体。

本题非立体结构式用结构简式或键线式，立体结构式用虚线—楔线式表达，如：7-1写出化合物A ，B ，C ，D ，E 的结构式并分别用系统命名法命名。

（5分)7-2写出含5个碳原子的B 的同系物与溴单质在光照下反应的反应式（用键线式表示）并指出其反应类型（取代反应、消去反应或加成反应）。

（1分）7-3 A 或B 分子中的一个氢原子被其同位素氘置换后，得到分子式为C 3H 5D 的化合物。

用键线式或虚线—楔线式表示这些化合物的可能结构（含立体异构体）。

（2.5分）7-4如果将A 分子中的2个氢原子用氘置换，则得到7个分子式为C 3H 4D 2的化合物，依次标记为A 1-A 7。

A 1分子中的2个氘原子所处的环境完全相同，而其余的6个化合物分子中2个氘原子所处的环境均不相同。

用键线式表示A 1的结构。

（0.5分）7-5在金属把催化剂存在下，A 1-A 7分别与氘气（D 2）反应得到分子式为C 3H 4D 4的化合物，其中有的生成单一产物，有的则得到一对对映异构体。

A 1，A 2，A 3生成的是相同的一对对映体X 1和X 2，而A 7生成的是另一对对映体；A 4，A 5生成相同的单一产物Y ，而A 6则生成另一产物Z 。

用键线式或虚线—楔线式表示A 2-A 7，X 1，X 2，Y 和Z 的结构。

（5分）第8题（4分）某萜烯醇A(C 10H 18O)经选择性氧化得到的产物或是一个十碳原子的醛，或是一个十碳原子的羧酸；A 与二摩尔的溴反应，生成一个四溴化合物，分子式为C 10H 18OBr 4(B)；A 经臭氧分解、氧化反应后，生成下列三个化合物：C H 3C O CH 3O C CH 2OH CH 2C O CH 3O C C OH O OH化合物A 也能与氢溴酸(HBr)反应，生成几种化合物——包括分子式为C 10H 17Br 的两个开链的溴化物。

8-1 画出化合物A 、B 的结构。

（2分）8-2 画出分子式为C 10H 17Br 的两个开链溴化物的结构。

（2分） 第9题（9分）增塑剂（又称塑化剂）不是食品添加剂，而是工业上广泛使用的塑料添加剂，长期食用含增塑剂的食品对人体健康十分有害。

2011年5月起台湾食品中先后检出DEHP 等多种增塑剂，2011年6月1日卫生部紧急发布公告，将某些增塑剂列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。

DEHP 在碱性条件下水解并酸化后，得到两个化合物A(C 8H 6O 4)和B （C 8H 18O ），两者的摩尔比为1:2。

A 是一种含苯环的酸性物质，发生硝化反应时，仅生成两种一元硝化产物。

B 为饱和化合物，在室温下易被KMnO 4氧化生成C （C 8H 16O 2）。

日在A12O 3存在下加热生成D （C 8H 16），D 与K 2Cr 2O 7/H 2SO 4反应生成3-庚酮和二氧化碳。

用CrO 3/吡啶可将B 转化为E （C 8H 16O ），E 能与Ag(NH 3)2OH 发生银镜反应并生成F 。

9-1请写出化合物A-F 的结构简式。

（6分）9-2另一种增塑剂DEEP 的合成方法如下，请写出DEEP 的结构简式、G-K 所代表的试剂及必要反应条件或产物的结构简式：（3分）第7题（10分）评分总则：在计算式中，未带入单位不扣分。

但计算结果表示应考虑有效数字和单位。

本题所有求算结果均为四位有效数字，第一次有效数字错误扣0.5分；求算物理量均需正确标注单位，第一次单位错误扣0.5分，但有效数字和单位错误累计扣分不超过1分。