(3) 轻污油罐脱水 油罐脱水中, 轻污油罐脱水不仅水量大, 并且污 染负荷高。主要污染物为硫化物和氨氮, 正常脱水时 硫化物平均1. 295 g L , 氨氮平均1. 289 g L。当加氢 裂化污水带油进入时, 其硫化物高达23 g L , 氨氮高
制污染源及对高浓度污水进行预处理着手, 采用减 少进污水处理场的污染负荷, 并提高污水处理能力 等措施, 使污水处理得以良性循环, 污水排放合格及 万元产值的 COD (化学耗氧量) 排放量达标。 2 影响污水处理场的主要污染源
废 m EA 回收利用试验, 采用常压蒸馏方法得到 运后对存在问题进行改造, 1996年2月正式投运, 使
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力从2. 5 M t a 提高到5. 5 M t a。1994年开始进行7. 0 M t a 改扩建工程, 原油实际加工量以500 k t a 递 增, 并增加中东高含硫原油加工比例。1995年完成 套常减压加工中东含硫原油4. 0 M t a 改造工程并 投入生产, 1996年7. 0 M t a 改、扩工程7套生产装置 相继投产, 当年原油加工量为6. 08 M t, 1997年计划 达7. 0 M t。
随着生产发展, 生产装置增多, 相应污水量也随 着增加, 特别是高含硫原油比例增加, 水质变差, 污 水处理难度日益增加。几年来镇海炼油厂从严格控
量3 t h, 碱渣污水中酚含量高时达6～ 7 g L , COD 平均达到30. 6 g L , COD 负荷占进污水处理场的 20. 5% 以上, 易引起对污水处理场的冲击。因此对碱 渣处理时提高酚回收率, 及集中储存后进行预处理 是减少污水处理场有机负荷的重要措施。
脱水污泥回收率低, 使“三泥”滤后液大量带悬浮物,
为杜绝废 m EA 液产生, 1993年开展用 N 2甲基
引起 COD 高达20～ 50 g L。造成“三泥”处理量越 二乙醇胺 (mD EA ) 代替 m EA 试验, 并在1994年后
大, 污染负荷越高。滤后液不仅影响隔油、浮选处理 正式生产应用, 因此不再产生废 m EA 液。
中酚含量平均从87. 9 m g L 下降到39. 4 m g L , 进 全月平均去除率达72. 7% , A O 出水达到企业新扩
污水处理场的酚含量合格率 (100 m g L 以下为合 改排放指标要求。
格) 从69. 6% 提高到100%。
因此要搞好 A O , 首先要满足硝化菌繁殖条
3. 7 汽提净化污水电脱盐回用
35 g L , 采用加双氧水氧化法可降至19. 600 g L , 氨
为进一步减少氨回收装置净化污水氨氮含量设
氮和硫化物分别降解70% 和80% , 限量排放不影响 计建成了第二套氨精制装置, 对氨回收净化污水进
污水处理场。1993年镇海炼化公司研究院又完成了 行再处理, 氨水进行汽提后生产液氨。1995年2月试
理。对汽油罐脱水集中后泵输送至污水处理场污水 工, 主要处理第二加氢及加氢裂化装置含硫污水, 设
罐储存后再处理, 减少了污染负荷, 杜绝了罐区脱水 计对氨氮去除率为99% 以上。但由于蒸汽供热不足,
冲击污水处理场的现象。
给操作带来困难, 净化污水氨氮有时高达1 000 m g
3. 2 废乙醇胺液预处理及回收
(6) 其它特殊的高浓度污水
股份有限公司环保研究所进行试验研究, 利用厌氧
脱硫装置废乙醇胺排放及重整三乙二醇醚溶剂 水解改善 T EG 废水可生化性, 使 B OD 5 COD 比值
水排放, 也是引起污水处理场 COD 冲击的主要污染 从0. 082提高到0. 5, 厌氧水解处理后直接进行好氧
源。因废乙醇胺液的 COD 高达80 g L , 三乙二醇醚 处理, COD 去除率可达75%。
L , 严重冲击污水处理场。为确保净化污水质量, 工
为解决废乙醇胺 (m EA ) 液排放冲击污水处理 艺上严格规定塔顶温度< 40 ℃, 12层塔盘温度>
场, 在1992年采用微气泡空气氧化法加双氧水氧化, 160 ℃, 使净化污水氨氮不再超标, 平均从213. 4
可将废乙醇胺液 COD 含量从88. 930 g L 降至43. m g L 降至83. 3 m g L。
第3期 张焕皓. 炼油厂污水处理综合措施
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净化污水氨氮含量降至100 m g L 以下, 减少了污 场扩建了 A O 生物处理设施, 1993年11月正式投
水处理场进水氨氮污染负荷。
用。该设施采用膜法 A O 技术, 为国内第一套处理
3. 6 提高碱渣的酚回收率
(1) 氨回收装置原来采用双塔汽提, 对氨氮去
行预处理, 以减轻对污水处理场的冲击程度及减少 除率只有90%。随着生产的发展, 不仅污水量从40
进水中的污染负荷。
t h 提高到60 t h, 而且原料污水中氨氮和硫化物含
3 采取新技术措施减少污染负荷
量也相应提高, 使净化污水氨氮经常超过300 m g
理场比较严重, 主要有气氨输送脱液罐脱液、酸性气 研究院环保所采用 SBR 法对碱渣污水进行预处理,
带脱硫剂至脱液罐脱液、汽提装置生产不正常引起 COD 去除率达89. 7% , 酚去除率达99%。
净化水带原料污水排放等。无组织排放高浓度污水 3. 5 提高汽提装置氨去除率
比较难预防, 只有及时发现及时储存, 并对储存水进
根据冲击污水处理场的主要污染源情况, 几年 L。1994年开始并联第二个硫化氢塔再串联氨塔的
Байду номын сангаас
来我们列项开展科学研究, 并取得了一定效果, 达到 三塔流程, 解决污水处理能力不足问题。1995年通过
了减少污水处理场进水污染负荷的目的。
将 脱 氨 塔 中 1～ 22 层 塔 盘 开 孔 率 从 8. 3% 增 加 到
(4) 汽油罐脱水 汽油罐脱水虽然水量不大, 但其酚含量较高。由 于催化裂化汽油经碱洗后未经水洗, 部分催化裂化 汽油碱渣带入汽油罐。汽油罐脱水中酚平均1. 268 g L , 最高时达12. 266 g L。因此脱水量集中时会造 成污水处理场进水的酚含量高。 (5) 污水处理场“三泥”滤后液
1991年对全厂进污水处理场的氨氮污染源调查表
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石 油 炼 制 与 化 工
1998年 第29卷
由于镇海炼油厂目前真空过滤机脱水及离心机 m EA 产品, 作为脱硫剂使用, 达到变废为宝。
油阀, 使油罐脱水的污水含油从14. 828 g L 降至 时使氨氮去除率从90% 提高到96% , 使净化污水氨
300 m g L 以下, 减少了污水处理场进水的污油量, 氮平均从205 m g L 降至118 m g L。
并对轻污油罐脱水集中, 采用泵直接送汽提装置处
(2) 新建氨精制单塔汽提装置于1992年6月开
的效果, 并直接冲击生化处理。为减少“三泥”滤后液 3. 3 废三乙二醇醚 (TEG) 的处理及利用
COD 负荷, 应做好脱水浓缩液预处理及选择合适絮
废 T EG 热值高, 将其供给外单位作为燃料使
凝剂和助滤剂, 也可考虑对滤后液进行预处理。
用, 但 T EG 冲洗水无法利用。1991年委托上海石化
化汽油注碱比, 从而减少催化裂化汽油碱渣量。(2) COD 和氨氮不能达标。为改变被动局面, 1995年组
碱渣处理时将催化裂化汽油碱渣和其它碱渣混合处 织技术攻关, 在控制有机负荷的基础上, 使硝化菌很
理回收酚, 提高了酚回收率, 使进污水处理场的碱渣 快得到繁殖, COD 全月平均去除率达83. 7% , 氨氮
期增加, 对汽油产品质量有利。回注净化污水, 不仅 4. 2 采用顺序间隙式活性污泥法 (SBR) 新工艺及
减少了污水量, 并使进污水处理场进水酚含量降低 接触氧化法对高浓度污水进行预处理
月为减轻污水处理场污染负荷又恢复回注汽提净化 到80 m g L 等措施, 使硝化菌得到繁殖。要使 A O
污水试验, 注水量25. 5 t h, 注水后净化污水酚去除 装置正常运行, 除控制进水油含量外, 要防止高浓度
率达96. 2%。污水中酚被原油萃取后, 可使汽油诱导 污水冲击, 做到水质水量稳定。
炼油污水。投用初期好氧菌很快得到培养, COD 去
根据碱渣污水酚经常冲击污水处理场的情况, 除率达80%。在低有机负荷情况下, 硝化菌也开始出
1993年从工艺上采取了一些措施。(1) 将催化裂化 现, 氨氮去除率达44. 6%。但后期由于进水中有机负
汽油碱渣注碱浓度从10% 提高到15% , 减小催化裂 荷和氨氮含量高, 使硝化菌形成受抑制, 致使出水
溶剂冲洗水 COD 高达20 g L , 虽然排量不大, 但一 3. 4 对汽提净化污水和碱渣污水进行预处理
旦排放将严重冲击污水处理场。
1991年镇海炼化公司研究院利用生物膜接触氧
(7) 生产装置无组织排放的废水
化法对汽提净化污水进行预处理, 酚去除率达到99.
几年来生产装置无组织排放的污水冲击污水处 35% , COD 去除率达85. 96%。1993年委托抚顺石化
1998年3月
PETROL EUM PRO CESS IN G AND PETRO CH EM ICAL S
第29卷第3期
炼油厂污水处理综合措施
张 焕 皓
(镇海炼油化工股份有限公司炼油厂, 浙江宁波 315207)
摘要 镇海炼油化工股份有限公司炼油厂为消除污水处理场超负荷运行“瓶颈”, 从控制污染 源及对高浓度污水进行预处理着手, 采用减少污水处理场进水污染负荷及提高污水处理能力两个 方面的措施, 使排放污水合格及万元产值的 COD 排量达标。