学号:_______ 材料之二
武汉工程大学
研究生学位毕业论文选题报告审批表
姓名: XXXXXXX
专业: XXXXXXX
学位级别: XXXXXX
导师姓名职称: XXXXXXXXXXXXX
论文工作的
起止时间: 2XXXXXXXX
201X年 XX 月 XX 日填写
此表存研究生处、院(所),研究生答辩后进入其学籍档案。
2、有机膦酸盐分类[15-17]
有机膦酸盐类螯合剂是应用较广泛的螯合剂之一.它们具有良好的化学稳定性,不易水解,能耐较高温度,对钙、镁、铜、铁等离子有优异的螯合能力。
它主要包括四类化合物:甲叉膦酸型化合物、同碳膦酸型化合物、磷羧酸型化合物、含磺酸基的有机膦酸盐。
有如下一些品种:
(1)1一羟基亚乙基一1,1一二膦酸(HEDP),俗称二甲叉,分子结构式如下:
HEDP是一个五元酸,在水中可电离出5个氢离子,可以和Ca 、Mg 、
Fe 、Fe 、Cu 、Zn、Al 形成稳定的螯合物,它们的络合稳定常数lg 分别为6.04、6.55、9.05、16.21、12.48、l0.37和l5.29。
HEDP的热稳定性很好,在200℃以下均能与上述金属离子螯合,在260℃、pH=l 1时经历12 h,只有5.6%分解,非常适合在氧漂工艺环境内使用,阻垢效果也异常优良。
(2)氨基三亚甲基膦酸(ATMP)俗称三甲叉。
化学稳定性很好,不易水解,钙螯合容量I>450 mg/g,铁螯合容量≥900 mg/g,可以作为氧漂稳定剂的组分。
(3)乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)俗称四甲叉。
能与2个金属离子络合,无毒,无污染,化学稳定性良好,耐高温,在水溶液中能解离出8个负离子作为配位体,因而与2个金属离子络合而形成大分子网状螯合物。
(4)二乙烯三胺五亚甲基膦酸(HTPMP)俗称五甲叉。
无毒性,易溶于酸性介质中,能耐一定量的碱,耐高温,钙螯合容量522 mg/g,铁螯合容量≥850 mg/g。
常用于配制氧漂稳定剂。
(5)双(l,6一亚己基)三胺五亚甲基膦酸,在较宽广的pH范围内,120℃时有极佳的水溶性,可作为氧漂稳定剂和染色螯合剂。
甲叉膦酸酯类螯合剂都是通过脂肪胺类与过量甲醛经过羟甲基化后再与亚磷酸酯化反应而制得,所以产品中是否存在残留甲醛值得注意.这类螯合剂虽然是膦酸酯衍生物,但不会像无机磷酸盐一样使水体富营养化。
因为膦酸酯通过亚甲基相连,而C—P的键能为246 kJ/mol,离解能达1387 kJ/mol,比较牢固,因此很难使单体磷进入水体中造成富营养化。
3、阻燃机理[18-20]
高分子材料的燃烧是一个剧烈的热氧化过程,通常会产生浓烟或炽烈的火焰。
一般来说,高分子材料燃烧需要三个因素,即:热量、可燃物、氧气。
而且高分子材料在燃烧过程中可分为5个阶段:加热、热降解、热分解、点燃及燃烧[13-15]。
(一)加热阶段
当高聚物受到外界热源的加热时,其本身温度会逐渐升高,外部热源可以直接来自火焰,也可能来自灼热气体,还可能来自热的固态物质。
材料受热时的升温速度除取决于外部热流速度及温差外,还与材料的导热性、碳化、比热容和其他变化的潜热有关。
(二)热降解阶段
在高分子材料发生热解时,最容易断裂的是高聚物中最弱的键。
高分子材料热降解阶段取决于材料分子中键能的强弱,C-F键最强,不容易断裂,O-O键最弱,极易断裂。
如果热降解阶段是放热反应,则可以加速温度的升高,对高分子材料的燃烧起一定的加速作用;如果热降解阶段是吸热反应,则可以延缓温度的升高,对高分子材料的燃烧起一定的抑制作用。
(三)热分解阶段
此时高聚物中的大多数键发生断裂,高聚物本身开始变化,这种变化可以是完全丧失其物理整体,或者是生成具有不同性质的新物质。
高分子材料材质不同,它的分解产物也不同,很大一部分为可燃性物质,并且大。