.H C l
.H C l
C O O C H2C H2N (C 2H5)2
盐酸普鲁卡因
C O O C H 2C H 3
苯佐卡因
C O O CH2CH2N (C H3)2
盐酸丁卡因
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性质：
具有芳伯氨基，显芳伯氨基的特性(可发生重 氮化或重氮化-偶合反应)
碱性
具有脂烃胺侧链，游离碱多为碱性，能与生物碱沉
液A 中 N 与2 N r aN NOH 2T2 S 发2 H a 生重 N [ 氮A 化 C N 反2 ] C 应O r ，l N 再 l 与2 H 碱2 a O 性C 萘酚偶合产生红色偶氮化合物。
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２. 本品的水溶液显氯化物的鉴别反应
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检查：
１、pH值 应为3.5 ～5.0
a. 酸的种类
重氮化反应在HBr、HCl、H2SO4中反应速度是
但由于HHBBr价r＞H 格很H贵Cl，＞ 用盐HC K 2酸S来O4代替 ，l为B 加H 快反应速 r度B K ，需要加入r KC Br
产（生催的化H剂Br）与。HNO2反应，可产生大量的NOBr，所以可以加快反应速度。
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原因： •在强酸性溶液中可加速反应的进行 •重氮盐在酸性下稳定
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• 重氮盐不稳定，温度升高重氮盐的分解速度也 同样加快。
• 温度高时，滴定液亚硝酸钠也容易分解逸失， 而影响测定结果。
• 所以，重氮化反应应在低温的条件下进行。
３.反应速度与滴定时温度的关系
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中国药典规定：在30C以下，并把 滴定管尖端插入液面下2/3处进行 滴定。
这样，在滴定时一边搅拌一边加入 大部分标准溶液。
2、对氨基苯甲酸 ：
供试品溶液：每１ml含盐酸普鲁卡因2.5mg 对照品溶液：每１ml含对氨基苯甲酸30µg
展开剂：苯－冰醋酸－丙酮－甲醇 点样量：10µL
(14 :1:1:4）
显色剂：对二甲氨基苯甲醛溶液
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含量测定（亚硝酸钠滴定法 ）：
原理：
具有芳伯氨基的药物，可在酸性条件下
•应在b的酸.芳盐性胺酸下与可的生避用成免的量副重反氮应盐的有发可生能。会如产果生酸偶度氮不氨足基则化没合反 物理，而论影上响－测－定结1m果ol。的芳胺∶2mol的盐酸
实注意际：测如果定盐酸时的－浓度－太大芳，胺反到∶会使盐游酸离芳＝伯氨1的∶量2减.小5（~成6mol 盐），而影响重氮化反应速度，使反应速度减慢。
１然后.反应速度与药物结构的关系
在首A r盐先- N 酸H 2的N （ 存O 慢 C ） 在l下A r，- N N |重- N 氮O （ 化快 ） 反A 应r- N 的= N 机- O 制H （ 是快 ：） [A r重 - N 氮 2 盐 ]+ C l-
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２.反应速度与酸及酸度的关系
重氮化反应的反应速度与酸的种类和浓度有关。
精密量取供试品适量（约相当于盐酸普鲁卡因 ０.１2g），置烧杯中，加水４０ml与盐酸 （１→２）１５ml，再加ＫＢr２g，置电磁搅 拌器上搅拌使溶解，插入铂电极后，将滴定管 按要求调节好后，用亚硝酸钠（0.05mol/L） 滴定.每１ml亚硝酸钠（0.05mol/L）相当于 13.64 mg的 C13H20N2O2.HCl。
实验五
盐酸普鲁卡因注射液的 质量分析
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【实验目的】
了解药品中有关物质的来源及检查的意义； 掌握薄层层析法用于药物中有关物质限度检查
的方法和基本操作； 掌握永停滴定法测定含量的方法与原理。
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结构特点：
H2N
C OR
O
这类药物具有对氨基苯甲酸酯的基本结构。一 N般H2 ，氨基没有被取代，N具H 2 有游离的芳伯N H氨(C H基2)3C。H3
ＣＮaNO2= 0.1030 mol/L
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由于标准溶液是在液面下加入的， 可以避免NaNO2的挥发。
到近终点时把滴定管提出液面，用 水冲洗后再继续滴定至终点。
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滴定速度不能过快 !!!
4.反应速度与滴定速度的关系
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重氮化滴定法指示终点的方法:
永停法 电位法 外指示剂法 内指示剂法
我国药典主要采用永停滴定法指示终点。
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阳极： NOH2O
HN2O He
阴极： HN2OHe
NOH2O
导致在两电极间有电子的流动，从而回路中有电流
产生，使得电流计指针发生偏转并且不再返回零点。永
停滴定法就是利用这一现象指示终点。
永停滴定法的特点：
•永停滴定法装置简单，操作方便，方法准确。 •缺点是电极容易钝化。 如电极发生钝化可用浓硝酸精品加课件1~2滴FeCl3试液温热活化。
永停法
原理
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
• 在被测溶液中插入两个相同的铂电 极，在两个电极间10~200mV电压，并 且在回路中串联一个灵敏的检流计 （10A－9/格）。 • 当用NaNO2滴定时，由于在终点前回 路中没有电流，所以电流计的指针指 零，或指针偏转后立刻又返回到零点 。 • 当到达滴定终点时，由于溶液中有 微过量的NaNO2，使得在两个电极上发 生氧化还原反应
可与NaNO2反应生成重氮盐，根据消耗NaNO2
的量，可以计算出药品的含量。
对于具有潜在芳伯氨基的药物，如芳酰
氨基、硝基等，可先进行水解或还原，得到
芳伯氨基后，再进行测定。
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Na 2 N H O C H l2 N N O aC
操作中H 的主N 2 要 条O H 件：C 氯 lN化 O亚 C H 硝 2O l 酰
淀试剂发生反应。
具有酯的结构，容易水解。 紫外吸收
由于在这类药物的分子中也具有苯环结构，所以同样
也具有紫外吸收。
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鉴别反应：
1A ．重 rN 氮化H -偶 C H 合2 O 反 应H R A rN2H RCOOH A 凡N 具2 r 有6 [ 芳H O ] 伯 氨Z 基H 的n 药A C 物 N ，l 都2 r 可2 H 以H 2 O 在酸性溶