CH
O CH 3C+OOC(H 2C H 13H C 0℃ O2O Z~n2) 5C0℃ H 2=CH O3（ C醋 CH酸乙烯
乙基乙烯基醚和醋酸乙烯酯都是重要的化工原料，广泛用来制造粘
合剂、涂料、增塑剂等。
04.03.2020
8
15.6.11 醚的物理性质
•状态 除甲醚和甲乙醚为气体外，多为挥发性高、易燃、易流
•消除过氧化物方法
——用还原剂（如FeSO4/稀H2SO4）后摇荡，以破坏它 ——贮藏醚类化合物时，加入少量金属钠或铁屑或抗氧化剂（例： 对苯二酚），避免过氧化物生成
04.03.2020
15
15.6.13 环醚和冠醚
• 定义
脂环烃的环上碳原子被一个或多个氧原子取代后生成的化合物
例
C H2 C H2
04.03.2020
22
4、乙醚 •制法 乙醇脱水 •性质
无色液体，比水轻，可溶于水，易燃，爆炸极限1.85%36.5% 极性小，较稳定，可溶解很多有机物质，是常用的良好的有机 溶剂和萃取剂 乙醚有麻醉作用，医药上用作麻醉剂
04.03.2020
23
5、环氧树脂
•定义和制法
双酚A的制备 苯酚与丙酮在硫酸存在下于40℃缩合生成2,2
RORˊ + NaX
•注意 制备具有叔烃基的混醚时，应使叔醇钠与伯卤代烷作用。
原因：叔卤代烃在醇钠的作用下，主要发生消除反应
(C3)3 H CONa3C2H B +rSN 2C(H C3)3 H CO2C C3H H+ NaBr (C3)3 H CBr 3C +2H ON CE 2 aHC2H =C3 ()2CH + 3C2 C H OH H +
CH2＝CH－CH2－O－
－OCH2O－ 甲二氧基
（CH3）2CH－O－
－OCH2CH2O－
（CH3）2CH－CH2－O－
C6H5CH2－O－
CH3CH2CH（CH3）－O－
（CH3）3C－O－
04.03.2020
3
•环醚 称为环氧某烃或按杂环化合物命名
C3H CH2 CC H2H CH 2 CH
——不同结构冠醚的空穴大小不同，对金属离子具有较高的配位选 择性。例，18—冠—6空穴直径为0.26nm~0.32nm，只能与离子半径 为0.133nm的K+配合；12－冠－4能与Li+配合——分离金属离子
——用作相转移催化剂 冠醚具有亲油性的亚甲基排列在环的外 侧，可使盐溶于有机溶剂，或使其由水相转移至有机相中。例，固 体氰化钾与卤代烃反应时，因氰化钾不溶于卤代烃使反应难以在固 液两相中进行。当加入18—冠—6后，它与K+生成配离子而溶于卤 代烃，反应在均相系统中很易完成。
（RO﹣）作为取代基：
C3 H C2 H C2 H CHCH 2 =H CO H2C CH 2 H C2 H C2 H OCH3 CHHO CHO
OC3 H
C3 H
OC3 H
3-甲 氧 基 -1-己 4-烯 异 丙 氧 基 -14 -丁 -羟醇基 -2-甲 氧
O
苯氧基苯
CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3 ，’二甲氧基乙醚
断裂。最有效的试剂是氢碘酸（强亲核试剂）：
R ˊ O R [+ RHˊ H O ＋I- △RR] O I H ˊ + R
Ar
OR △+ArHIOH
HI
+
R R
I I2O+
如有过量氢碘酸存在，可与反应中生成的醇作用生成另一分子碘 烷，但酚不能进一步与氢碘酸反应生成芳卤
04.03.2020
12
•机理
伯烷基混醚与HI作用时，按SN2反应，由于空间位阻效应，碳原子 较少的烃基断裂后与碘结合，生成碘代烷
04.03.2020
20
2、甲苯酚
•性质
简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体，都存在于煤焦油中，工 业上应用的是三种混合物。邻、对位为无色晶体，间甲酚为无色 或淡黄色
•应用
防腐剂（木材防腐）和消毒剂（含1%5%的肥皂溶液为来苏 尔，广泛用于手、器械和排泄物的消毒）其杀菌力大于苯酚
制造染料、炸药、农药、电木的原料
C H3
——环醚（烃基与氧原子连接成环）
CH2--CH2
——硫醚：硫原子置换氧原子与两个烃基相连：COH3－S－CH3
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
04.03.2020
1
2. 醚的命名
•简单的醚 习惯命名法：在醚前冠以两个烃基的名称
——混醚：次序规则中较优的烃基放在后面；芳醚：芳基在前 ——单醚：“二”字和“基”字可省略（芳醚和不饱和醚保留 “二”字）
04.03.2020
10
1. 钅羊 盐的生成
•原理 醚中的氧原子上有孤对电子，是路易斯弱碱（pKb=17.5），
能与强酸（浓盐酸、浓硫酸等）作用生成钅羊盐溶于浓的强酸
R
.. ..
Oˊ
R2SO4+
H
H
[R..
O ˊ＋
R-4 ]
HSO
•性质和应用 钅羊盐是弱碱强酸盐，不稳定，遇水很快分解为
原来的醚——从烷烃或卤代烃混合物中分离醚
－（4，4’－二羟基二苯基）丙烷（即双酚A或二酚基丙烷）
H O
C H 3
H+ C = O+ H
O H O H
C H 3 C
O H
C H 3
C H 3
双酚A或其他多元酚都能与环氧氯丙烷进行一系列缩聚反应，
04.03.2020
21
3、对苯二酚 •性质
无色晶体，是强还原剂，极易氧化成醌
•应用
高分子单体防止聚合的阻聚剂 用作显影剂
+ A 2 g B + r O 2 H + H O - O H C r O 3 ,C 0 ℃ H 3 C O O H O == O A 2 g + B 2 r + - H 2 O 2
•应用
生成的碘甲烷蒸入硝酸银的乙醇溶液中，由生成AgI的量，可换算 出碘甲烷的量，计算原来醚分子中甲氧基的含量
•注意
CH3O R + HCI H3I + ROH
氢碘酸不能使二芳基醚的醚键断裂
04.03.2020
13
3. 过氧化物的生成 •概况 醚对氧化剂稳定，但低级醚（如乙醚）与空气长期接触，
其α﹣氢原子会被氧化为过氧化物 CH3CH2OCH2CH3＋O2CH3CH－OCH2CH3
15.6.9 醚的分类和命名
1. 醚的定义和分类
•定义 醚是水分子中的两个氢原子都被烃基取代的生成物。
（C）—O—（C）键称为醚键，是醚的官能团
•分类
——饱和醚和不饱和醚 CH3－O－CH2CH＝CH2
——单醚 R＝R’：CH3－O－CH3
——混醚 RR’：CH3－O－C2H5
O
O
——芳醚（至少有一个烃基为芳烃）
二芳基醚可由酚钠与芳卤在铜催化下加热制得：
ON+ a
Br2C 10u℃
O
+
二苯醚
NaBr
04.03.2020
7
•乙烯基醚的制备
（复习）
炔烃比烯烃不容易进行亲电加成反应，但与含活泼氢的亲核试剂 （如ROH、HCN、RCOOH等）却比烯烃较易进行亲核加成反应：
CH CH 3O+H152C00%℃ HK~O1H C 60H 2℃ =CH 2O CC H 3（H乙基乙烯基
C 2H 5OC3 H )2 C (C 3O HH C 2CH H2= C 6H C 5O H 2H C 5 C 2H 5O2H C 5 C 6H 5O6H C 5 乙基异丙 甲基醚 烯苯 丙乙 基 （ 醚 醚 二）乙 二（ 苯
04.03.2020
2
•复杂的醚 系统命名法：取碳链最长的烃基作为母体，以烃氧基
2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3
04.03.2020
5
2. 威廉森合成法(Williamson synthesis of ether)
•原理 醇钠或酚钠是强亲核试剂，与卤烷作用时，烷氧基按
SN2的机理取代卤烷的卤原子生成醚。与卤代烃反应可制备醚（单 醚和混醚，主要是混醚）
RONa + ˊR X
剂的醚有：乙醚、四氢呋喃、1,4－二氧六环、乙二醇二甲醚
04.03.2020
9
15.6.12 醚的化学性质 •概况
——醚键很稳定（小环醚除外）。一般与碱、氧化剂、还原剂都不 作用。故有机反应常用醚作溶剂 ——常温下醚与金属钠也不起反应，因而可用钠干燥醚 ——醚有碱性，遇酸可形成钅羊 盐，甚至醚键断裂 ——简单的环醚性质活泼
OO
O
O
环氧乙烷 四氢呋喃 二噁烷
1.简单环醚
分子中含 C C 结构的环醚称环氧化合物。
其性质与一般的醚差别很大。 O
•简单环醚的制备
——烯烃直接氧化： CH 2=C2H + 2 O2A5g0℃ CH 2 C2H
04.03.2020
O 16
•简单环醚——环氧乙烷的性质
——常温常压下为无色有毒气体，沸点10.7℃，易液化，能溶于水、 乙醇和乙醚中。通常将环氧乙烷储存在高压钢瓶中 ——环氧乙烷具有三元环结构，存在较大的角张力，化学性质很 活泼，能在酸、碱催化下与含活泼氢的亲核试剂（水、醇、酚、 氢卤酸、氨、格氏试剂）反应 ——重要的有机合成原料
H2O HOCH2CH2OH n O 聚乙二醇
NH3 HOCH2CH2NH2 O HN(C2HCH2OH2) O N(CH2CH2OH3)
CH2 O
C2H R-
乙醇胺 -OH HOCH2CH2O