4.1.1芳烃的来源和生产路线
煤化学路线； 石油路线；
i. 石脑油催化重整； ii. 裂解汽油； iii. 轻烃芳构化和重芳烃轻质化
4.1 概述
4.1.2 芳烃馏分的分离 i. 溶剂萃取法；
原理：利用一种或两种以上的溶剂对芳烃和非
芳烃选择性溶解分离出芳烃
萃取剂的性能要求
o 对芳烃的溶解选择性好、溶解度高； o 与萃取原料密度差要大； o 蒸发潜热与热容小； o 蒸汽压小； o 有良好的化学稳定性与热稳定性； o 腐蚀性小
相对密度
0.8847 0.87 0.875 0.864 0.862 0.867
沸点 （℃ ）
80 110.6 144.4 139.10 138.35 136
溶点 （℃）
5.53 -94.99 -25.17 -47.87 13.26 -94.98
4.1 概述
用途
苯、甲苯、二甲苯等芳烃用作汽油添加剂；
v. 价廉易得，性质稳定
4.3 C8芳烃的分离
模拟移动床作用原理
移动床作用原理
ii. 烷基芳烃的催化氧化脱烷基
CnH2n+1
+1.5nO2
+nCO2+nH2O
iii. 烷基芳烃的加氢脱烷基
R
+H2
+RH
4.2 芳烃转化
iv. 烷基苯的水蒸汽脱烷基法
CH3
+H2O
CH3
+2H2O
+CO+2H2 +CO2+3H2
4.3 C8芳烃的分离
C8芳烃的性质
性质
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ沸点（℃）
4.1 概述
常用的萃取剂
o 二甘醇； o 环 丁砜； o N-甲基吡咯烷酮； o 二甲基亚砜； o N-甲酰吗啉
芳烃萃取过程
4.1 概述
ii. 萃取蒸馏法
原理：极性溶剂与烃类混合能降低烃类蒸汽压，使混合物初沸点升高； 该效应对各族馏分的影响大小
芳烃>环烷烃>烷烃
萃取蒸馏过程
4.1 概述
熔点（℃ ）
邻二甲苯
144.411
-25.173
间二甲苯
139.351
-47.872
对二甲苯
138.351
13.263
乙苯
136.186
-94.971
4.3 C8芳烃的分离
邻二甲苯的分离
用精馏的方法
乙苯的分离
精馏 络合物萃取 吸附法
4.3 C8芳烃的分离
对、间二甲苯的分离
苯主要用于生产苯乙烯、环己烷和异丙苯； 苯乙烯用于合成橡胶、合成塑料； 环己烷用于合成纤维（尼龙）； 异丙苯用于丙酮、苯酚工业
对二甲苯主要用于生产对苯二甲酸或对苯二甲酸二
甲酯，是生产纤维、胶片和树脂的主要原料； 乙苯主要是生产苯乙烯，是生产丁苯橡胶、苯乙烯
塑料的主要原料；
4.1 概述
-25.173
间二甲苯
139.351
-47.872
对二甲苯
138.351
13.263
乙苯
136.186
-94.971
4.3 C8芳烃的分离
ii. 络合物萃取法；
o 原理：
C8芳烃4个异构体与HF共存时，形成两个互相分离的液 层：上层为烃层，下层为HF层；
当加入BF3后，烃类发生反应生成在HF中溶解度大的络
4.3 C8芳烃的分离
iii. 吸附分离法
原理：利用固体吸附剂吸附二甲苯各异构体的能 力不同而进行分离；
吸附剂：越大（或-1）越有利于分离；
脱附剂：
(x / y)A
(x / y)R
i. 与C8芳烃任一组分均能互溶； ii. 与对二甲苯有尽可能相同的吸附亲和力；
iii. 与C8芳烃的沸点有较大差别； iv. 脱附剂存在时不影响吸附剂的选择性；
合物
X HF BF3 XHBF4
o间二甲苯碱度最大，形成的MXHBF4络合物的稳定性最
大，故在系统中发生置换反应：
MX PXHBF4 PX MXHBF4
M，间二甲苯 P ，对二甲苯
MX OXHBF4 OX MXHBF4 O ，邻二甲苯
o置换结果：HF-BF3层中的间二甲苯浓度越来越高，从 而使间、对二甲苯分离
o对二甲苯异构化主要产物也是间二甲苯；
o而间二甲苯异构化产物中邻二甲苯和对二甲苯的含量相近；
结论：二甲苯在SiO2-Al2O3上的反应历程为： 邻二甲苯间二甲苯对二甲苯
4.2 芳烃转化
ii. 歧化反应
CH3
2

CH3
+
CH3
4.2 芳烃转化
iii. 烷基化反应
（气）+CH2=CH2 +CH3CH=CH2
4.1 概述
苯
benzene B
甲苯 toluene T
二甲苯 xylene X
对二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯
4.1 概述
性质
芳香气味； 无色透明液体； 有毒； 易挥发易燃烧； 易溶于有机溶剂
4.1 概述
物理性质
苯 甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 乙苯
分子量
78 92 106 106 106 106
i. 深冷结晶分离法；
o 对二甲苯与间二甲苯的共熔温度约为-68 ℃；
o 当冷却至-60 ℃~-75 ℃时，对二甲苯首先被分离出来；
o 工业上采用二段结晶工艺以提高对二甲苯的纯度；
o 熔化后的晶粒再冷却至-10~21 ℃，得到纯度99.5%的对 二甲苯
性质
沸点（℃） 熔点（℃ ）
邻二甲苯
144.411
4.1.3 芳烃的转化
转化原因
芳烃中苯需求最大；对二甲苯次之；邻二 甲苯；甲苯和间二甲苯的用量较小 芳烃转化的化学过程 o 异构化； o 歧化； o 烷基化； o 烷基转移化； o 脱烷基化
4.2 芳烃转化
i. 异构化
CH3
CH3
CH3 CH3
CH3
CH3
CH3 CH3
在SiO2-Al2O3上进行异构化反应的规律 o邻二甲苯异构化主要产物是间二甲苯；
（液）+CH2=CH2
C2H5 （气）
CH(CH3)
C2H5 （液）
4.2 芳烃转化
iv. 烷基转移反应
C2H5
+2
C2H5
C2H5
2
iv. 脱烷基化反应
CH3
+H2
CH3
+H2
+CH4
+CH4
4.2 芳烃转化
烷基化方法
i. 烷基芳烃的催化脱烷基 C6H5CH（CH3）2C6H6+CH3CH=CH2