O
O
He
ca OCH2CH3
H
4
5
6
31
OCH2CH3
Hd
CH3 b
H
2 CH3
J = 130 mix = 6 nt = 8 ni = 64
6
54
a b
c d e
3
21
6d O
H
5b
1c
6 b OCH2CH3
4b 5d
6c
H 2e
CH3
3a
2d
(1).复杂化合物的 NMR 谱鉴定
H
OCH2CH3
OCH2CH3
Ethyl 3-methylpropionate 2010.11.18
4 5
1
3
2
6
CDCl3
gCOSY H-H 近程相关
O
He
ca
(gradient Correlated Spectroscopy)
OCH2CH3Hd来自CH3 bed
c
ba
a
b
O
He
ca
OCH2CH3
Hd
CH3 b
c
pw = 6.4 nt = 8 ni = 64
Mestrc 谱图处理
3500
6.102 5.548 4.242 4.218 4.194 4.171 1.949 1.946 1.328 1.305 1.281
O
3000
He
ca
OCH2CH3 2500
Hd
CH3 b
Ethyl 2-methylpropionate
d, e 归属不确定. 需要 noe 确认!
NMR 操作 view
基本 H/C 操作 基本 2D 操作: cosy/ noesy/ hsqc/ hmbc 进階 2D 操作: tocsy, roesy, J-Resolve, Inadequate 特殊谱操作: DEPT, APT, 一维 noe, 压溶剂峰 杂核操作: F, B, Li, D, Si, O, N 弛豫操作: T1, T2 变温操作: 高温, 低温
管理员提供服务: 标准匀场/标准锁场/标准谱图/参数
各种标准管
NMR 应用
NMR 在化学中的应用
NMR 维修 NMR 论坛
各种经验: 探头/ 旋转/ 气路/ 液氮液氦/ 调谐/ 打印 内容分类 在线交流 在线会议
Whole view
内容
NMR 原理 NMR 概况
NMR 操作 NMR 解谱 NMR 开放管理 NMR 应用 NMR 维修 NMR 论坛
检测 (go)
二维傅立叶, 对称处理 定标, 定范围
谱图处理 调信号峰圆点大小 自动处理： VnmrJ， MestreNova
打印选择
movesw 后标定
强调提醒 ds / wft 差异
调二维谱基, 本调2D程vie序w
2D general_excel-1
gHSQC excel_3
新标样_氢谱范例
H
O
O
O
O
H
H
NH
NH
O
O
OCH3
H O
O H
NH
O
H
OCH3 O
O H
NH
O
CN
CN
H
H
CN
CN CN
CN
CN
CN
H H
O SS
N2
OCH2CH3 O
S OS
N2
OCH2CH3 O
N
N
N
N
N
N
N NN
O CH2CH3
O
(75 %)
NH NN
O
ClCH2
O CH2CH3
N
N
N
(25 %)
N NN
O CH2CH3
2000
2008.10.14
1500
ed
CHCl3
c ?
b
a
1000
500
TMS
0
0.12
3.12 3.00
0.10 2.07
1.08 1.00 0.09
10.0 ppm (t1)
1
1 5.0
2
33
-500 0.0
H
4
H
新标样_碳谱范例
O
5
31
6 OCH2CH3
2 CH3
C1 ,C2 不确定 C4 ,C5 难判断 需 DEPT 1D-NOE 与 HSQC 辅助辨认
d e
相关峰:
a-c; b-d
d-e (allylic
H),
b-e
(allylic
H)
1D-NOE (1D Nuclear Overhauser Difference Spectoroscopy)
O
He
ca
OCH2CH3
Hd
CH3 b
pw = 6.4 mix = 0.7 选择照射甲基 b
ed b
照射 b, 发现主要 d 增强 (0.51 %), 表示 b-d 较接近 确认: d, e 的化学位移归属
NOESY H-H 空间相关
Vnmr6.1c 处理
gHSQC H-C 近程相关
H
4
O
5
6
31
OCH2CH3
(Single Q uantum Correlation)
H 4
2 CH3 3
21
6
5
a
Ob
He
ca
OCH2CH3
Hd
CH3 b
c
d e
1a 2b
3c 4d 4e
pw = 6.4
J = 130 nt = 8 ni = 64
O
N
N
O CH2CH3
O
N
(0 %)
N
NN
得到两个产物, 产率分别为 75% 与 25%.
4
1
N
9
N
N
10 3
7
8
N
11 5
O
62 CH2CH3
NN
O
4
1
N
9
N
N
10 7
3
8N O
62
NN
11 CH2CH3
O
5
N
N
N
CH2CH3
O O
N NN
三种可能结构, 经 HMBC 的确定, 答案如上. 右边相关图说明: (上) 观察到 H-5 与 C-8 的相关
1. 各 H-C 峰对应良好; C4 和两个 H 相关 (d, e).
2. 确认 C1 为 OEt 的 CH3;C2 为双键碳上的的 CH3 3. 确认 C5, C6 为季碳, 没有 H 相关
gHMBC H-C 远程相关
(gradient Hydrogen Multiple Bond Correlation) pw = 6.4
简介
gCOSY NOESY
界面 Vnmr6.1C
gHSQC
VnmrJ2.2c
基本 H/C 操作 基本 2D 操作
gHMBC
Topspin3.0
化学位移归属确定
检测意义
同分异构物立体结构辩明
进階 2D 操作 特殊谱操作 杂核操作 弛豫操作 变温操作
检测步骤
调出程序
检测谱宽 投影对齐
参数设定 关键/ 选择性参数 检测时间 nt / ni
中仪标化
核磁共振培训
NMR 基本二维谱 操作介绍
林崇熙 2014.11
北京大学化学学院
内容
NMR 原理 NMR 概况 NMR 操作 NMR 解谱 NMR 开放管理
硬件/ 软件
NMR 谱仪厂家 液体核磁/固体核磁
参数含义
NMR 结构: 磁体/探头/气路/console/电脑
北大 NMR 情况, 搬迁 NMR 相关期刊
配样
灵敏度/分辨率, 卫星峰/旋转边带
检测: 基本 H/C 操作 dept/ apt/ 定量 C 基本 2D 操作 (cosy,noesy,hsqc,hmbc) 进阶操作: 杂核/变温/特殊 2D/T1/其它 正确的解谱步骤
有特色谱图介绍
实验室规定: 门禁/收费 培训: 各种操作/参数
谱图处理: 谱仪软件 商用软件 (Mestrec/Nuts/Delta)