（一）一.填空（每空1分。
共35分）1．写出下列各体系的质子条件式：(1)c1()4H24 ：[]+[H34]=[]+[3] +[42-]+2[43-](2)c1() c2()H33[]+[]=[H23-]+[]2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长不变，透射比减小。
3.检验两组结果是否存在显著性差异采用t检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用F检验法。
4．二元弱酸H2B，已知＝1.92时，δH2B ＝δ；＝6.22时δ＝δB2-,则H2B的1＝1.92，2＝6.22。
5.已知(32+)=0.68V，(43+)=1.44V，则在1 H24溶液中用0.1000 4+滴定0.1000 2+，当滴定分数为0.5时的电位为0.6，化学计量点电位为1.06，电位突跃范围是0.86—1.26。
6.以二甲酚橙()为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用2+滴定，终点时溶液颜色由_黄_变为_红_。
8.某溶液含3+10，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1，则3+在两相中的分配比=8.99:1。
9.容量分析法中滴定方式有直接滴定,反滴定，置换滴定和间接滴定。
8 2与2S2O3的反应式为I2+2S2O322 S4O62-。
10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做最大吸收波长，可用符号λ表示。
11.紫外可见分光光度计主要由光源,单色器,吸收池,检测部分四部分组成.12.桑德尔灵敏度以符号S表示,等于ε；桑德尔灵敏度与溶液浓度无关，与波长无关。
13..在纸色谱分离中，水或H2O是固定相。
14..定量分析过程包括采样与制样，称样、样品分解、分离与测定、结果计算和数据处理。
二、简答题（每小题4分，共20 分，答在所留空白处）1.什么是基准物质?什么是标准溶液?答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液2.分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理.答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂，如高锰酸钾；还有显色指示剂如I2，与淀粉显兰色。
沉淀滴定指示剂，是根据溶度积大小，在化学计量点被测物质沉淀基本完全后，指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。
还有吸附指示剂，吸附在沉淀表面后发生颜色变化。
3.在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的?答：络合滴定过程中，随着络合物的生成，不断有释放出，使体系酸度增大，会降低络合物的条件稳定常数，使滴定突跃减小；也会使指示剂变色范围改变，导致测定误差大。
所以，要加入缓冲溶液控制溶液；还用于控制金属离子的水解。
4.吸光光度法中测量条件的选择应注意哪几点答：测量波长选具有最大光吸收，干扰最小；吸光度读数在0.2-0.8范围，最好接近0.4343；选择适当参比溶液。
5.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法)答：蒸馏，挥发，萃取，沉淀，离子交换，薄层色谱，纸色谱，电泳，毛细管电泳，气浮分离法，超临界流体萃取，反相分配色谱，超临界流体色谱；膜分离；固相微萃取等三、分析方法设计（共15分，写在答题纸上）1.设计测定含有中性杂质的23与34混合物中二组分质量分数的分析方案。
用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。
（7分）答：(23+34)【条件：甲基橙为指示,用标准滴定,消耗V1()】→（H23+ 24）【条件：煮沸除尽2，百里酚酞为指示剂，用标准滴定,消耗V2()】→24w(34) =[c()V2M(34)]/ m样×100%w(23) = [(c()V1- 2c()V2)M(23)]/ 2 m样×100%2.某矿样溶液含有332223232+等离子,其中铁,铝,钙,镁等含量较高,而锰,铬,铜,镍属万分之一级含量。
用学过的知识试设计分离、测定它们的分析方法,（用简单流程方框图表达，并尽可能写出分离方法和测定方法及条件和所用的主要试剂与用途）。
（8分）答：：（1）在铵盐存在下，用氨水调节矿样溶液为8-9，高价金属离子33+沉淀；3232+氨络合物和22+存在溶液中；2+部分沉淀。
使分离；（2）过滤，沉淀用浓盐酸酸溶解，定容，取一定体积，用2还原3+为2+，过量2用高汞氧化，在1-2硫酸-磷酸混酸中，用K22O7标准溶液氧化还原滴定，二苯胺磺酸钠为指示剂。
测定3+。
计算结果；（3）分取含有33+的试液一定体积，调到5-6，，加入过量，（二甲酚橙）为指示剂，标准溶液返滴测定3+。
计算结果；（4）取含有3232+氨络合物和22+溶液一定体积，在10的氨性缓冲溶液中，铬黑T为指示剂，络合滴定22+。
计算结果；（5）再取含有3232+氨络合物和22+溶液一定体积，9的氨性缓冲溶液中，丁二肟显色，光度法测定。
同条件作工作曲线。
计算结果四.计算（共40分，写在答题纸上）1.称取含和的混合试样1.000 g,溶解并定容至200 后,作如下测定（1）移取50.00 试液,在近中性条件下,以溴水充分处理,此时量转变为3-。
将溴驱尽,加入过量溶液,酸化,生成的I2采用淀粉指示剂,以0.10002S2O3溶液滴定至终点时,消耗30.00 。
（2）另取50.00 试液,用H24酸化,加入足量K22O7溶液处理,将生成的I2和2蒸馏并收集在含有过量的弱酸性溶液中,待反应完全后,以0.10002S2O3溶液滴定其中的I2至终点时,消耗15.00 。
计算混合试样中和的质量分数。
[()= 166.0()= 119.0]解：(1) 1 ∧13-∧3 I2∧6 S2O32-（5分）w()={[(1/6)×0.1000×30.00×166.0 ]/[1.000×(50.00/200.0)]}1000×100% = 33.20%(2) 2 ∧1 I2∧22S2O32∧12∧1 I2∧22S2O3n()= 0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00 = 1.000 ()w()={(1.000×119.0 )/[ 1.000×(50.00/200.0)]}×1000×100% = 47.60%2.在10.00的氨性溶液中，以铬黑T（）为指示剂，用0.020·1滴定0.20 ·12+溶液，若事先向2+溶液中加入了0.010·12（即为含0.20 ·12+和0.010·12的混合溶液），则终点误差为多少？（已知10.00时，；，，，）（10分）解：根据题意：’10.7-0.45=10.25, ’8.7-0.45=8.25, (2分’5.4-1.6=3.8, ’7.0-1.6=5.4, （2分）’5.4, [2+]=10-5.4, （1分）[Y]=[]’[2+]=0.010/(2×108.25×10-5.4)=5×10-5.85; （1分）[2+][]’[Y]=0.020/(2×1010.25×5×10-5.85)=2×10-7.4([Y’]-[2+]-[2+])×100(5×10-5.85-2×10-7.4-10-5.4)/0.010×1000.03%3.25溶液中含有2.5μ2+，用5.0二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率约为100%，然后在波长520，1比色皿，进行测量，测得透光率为0.445，求摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。
（207.2）（10分）解:根据,求 - 0.445 = 0.352根据题意2.5μg 进入5.0氯仿中,其浓度为:（2分）该萃取法的摩尔吸光系数为=1.46×105（L·1·1）（3分）桑德尔灵敏度ε=207.2/（1.46×105）=0.0014μg•2（5分）4.某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。
试样溶解后转入100容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1比色皿，在波长600测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（L·1·1），63.5）（10分）解: 根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小，已知1, ε＝1.68×104，根据εc = εb＝0.434/（1.68×104×1）＝2.58×10-5()（5分）100有色溶液中的含量为＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5＝1.64×10-4(g)已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为：(1.64×10-4)×100=0.120.14g（5分）(二)一、选择题 ( 共10题 20分 )1.以下说法错误的是( A)(A) 摩尔吸光系数e随浓度增大而增大(B) 吸光度A随浓度增大而增大(C) 透射比T随浓度增大而减小(D) 透射比T随比色皿加厚而减小2.某一和23混合液,用溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去V1(), 继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去V2(),则V1与V2的关系是( D )(A) V1 = V2(B) V1 = 2V2 (C) 2V2 = V2(D) V1> V23.当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差( D )(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V4.用标准溶液测定3溶液中的游离时3+将产生沉淀而引起干扰,可消除其干扰的物质是( B )(A)2H2Y (B) 2- (C) 柠檬酸三钠 (D)三乙醇胺5．符合比尔定律的有色溶液,浓度为c时,透射比为T0,浓度增大一倍时,透射比的对数为( D )(A) T0/ 2 (B) 2T0 (C) (0)/2 (D) 206.配制含锰0.1000的4溶液100.0，需取0.0180004溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为( C ) [(4)=158.03，()=54.94] (A) 14.15 (B) 8.09 (C) 10.11 (D) 6.077.已知在0.524介质中，ϕ¢ (43+)=1.44Vϕ¢ (32+)=0.68V。