多晶硅产品的用途与生产工艺简介黎展荣编写2008-03-15多晶硅产品的用途与生产工艺简介讲课提纲:一、多晶硅产品的用途二、国内外多晶硅生产情况与市场分析三、多晶硅生产方法四、多晶硅生产的主要特点五、多晶硅生产的主要工艺过程讲课想要达到的目的:通过介绍,希望达到以下几点目的:1,了解半导体多晶硅有关基本概念与有关名词,为今后进一步学习、交流与提高打下基础;2,了解多晶硅的主要用途与国内外多晶硅的生产和市场情况,热爱多晶硅事业与行业;3,了解多晶硅生产方法和多晶硅生产的主要特点,加深对多晶硅生产工艺流程的初步认识;4,了解公司3000吨/年多晶硅项目的主要工艺过程、工厂的概况、规模、车间工序的相互关联,有利于今后工作的开展。
一、多晶硅产品的用途在讲多晶硅的用途前,我们先讲一讲半导体多晶硅的有关概念和有关名词。
1,什么是多晶硅?我们所说的多晶硅是半导体级多晶硅,或太阳能级多晶硅,它主要是用工业硅或称冶金硅(纯度98-99%)经氯化合成生产硅氯化物,将硅氯化物精制提纯后得到纯三氯氢硅,再将三氯氢硅用氢进行还原生成有金属光泽的、银灰色的、具有半导体特性产品,称为半导体级多晶硅。
2,什么是半导体?所谓半导体是界于导体与绝缘体性质之间的一类物质,导体、半导体与绝缘体的大概分别是以电阻率来划分的,见表1。
3,纯度表示法半导体的纯度表示与一般产品的纯度表示是不一样的,一般产品的纯度是以主体物质的含量多少来表示,半导体的纯度是以杂质含量与主体物质含量之比来表示的。
见表2。
表2 纯度表示法外购的工业硅纯度是百分比,1个九,“1N”,98%,两个九,“2N”,99%,是指扣除测定的杂质元素重量后,其余作为硅的含量(纯度)。
如工业硅中Fe≤0.4%,AL≤0.3%,Ca≤0.3%,共≤1%, 则工业硅的纯度是:(100-1)X100%=99% 。
2),半导体纯度工业硅中的B含量是0.002%(W),则工业硅纯度对硼来说被视为99.998%,即4N(对B来说)。
半导体硅中的B含量,如P型电阻率是3000Ω.Cm时,查曲线图得B的原子数为4.3X1012原子/Cm3,则半导体的纯度是:4.3X1012 /4.99X1022=0.86X10-10=8.6X10-11(~11N,0.086PPba),或(4.3X1012 X10.81) /(4.99X1022X28)=0.33X10-10=0.033PPbw=3.3X10-11(~11N)。
对B来说,从工业硅的4N提高到11N,纯度提高7个数量级(,千万倍)即B杂质含量要降低6个数量级(1000000,百万倍),因此生产半导体级多晶硅是比较困难的。
3),集成电路的元件数集成电路的元件数的比较,列于表3。
集成电路的集成度越高,则对硅材料纯度的要求越高。
表3 集成电路的元件数比较据报导:日本在6.1X5.8 mm的硅芯片上制出的VLSI有15万6千多个元件4),硅片(单晶硅)发展迅速硅片(单晶硅)发展迅速,见表4。
大规模生产中多晶硅直径一般公认为是120-150 mm比较合适,也研发过200-250 mm。
5),多晶硅、单晶硅、硅片与硅外延片多晶硅:内部硅原子的排列是不规则的杂乱无章的。
单晶硅:内部硅原子的排列是有规则的(生产用原料是多晶硅)。
硅片:单晶硅经滚磨、定向后切成硅片,分磨片与抛光片。
硅外延片:抛光片经清洗处理后用CVD方法在其上再生长一层具有需求电阻率的单晶硅层,目前超大规模集成电路正趋向于采用硅外延片来生产。
4, 多晶硅产品的用途半导体多晶硅本身用途并不大,必须要将多晶硅培育成单晶硅,经切、磨、抛制成硅片(又称硅圆片),在硅片上制成电子元件(分立元件、太阳能能基片、集成电路或超大规模集成电路),才能有用。
硅由于它的一些良好的半导体性能和丰富的原料,自1953年硅作为整流二极管元件问世以来,随着工艺技术的改革,硅的纯度不断的提高,目前已发展成为电子工业中应用最广泛的一种半导体材料,有关硅的基础理论也发展得较为完善。
起初由于制造硅材料的技术问题,半导体多晶硅纯度不高,只能作晶体检波器(矿石收音机,相当于二极管).随着材料制造工艺技术的不断改进与完善,材料纯度不断提高,制造成功各种半导体器件,从晶体管、整流元件、太阳能电池片到集成电路到大规模集成电路和超大规模集成电路,才使硅材料得到广泛的用途。
半导体多晶硅是单晶硅的关键原材料,多晶硅培育成单晶硅的方法是:有坩埚(CZ)与无坩埚(FZ),即直拉与区熔之分。
制成单晶硅后通过切、磨、抛工序制成硅片,在硅片上进行半导体器件的制造,(通过扩散、光刻、掺杂、离子注入------等许多工序)即集成电路(管芯或称为芯片、基片)。
由于大规模集成电路和超大规模集成电路技术的突破,半导体器件得到飞速发展,在各行各业得到广泛的应用。
所有这些应用都是在有半导体多晶硅材料的基础上才能实现的。
——在军事工业上:海湾战争、伊拉克战争的电子战都是用了大量的电子装备,探测器、导弹制导,火箭发射,电子控制设备,军事装备等;——在航天工业上:航天飞机,宇宙飞船(神1~神6)人造卫星,气象卫星,星球探测(登月与登火星)等;——在航空上:机场监控,飞机全天候监控,空军装备等;——在航海上:核潜艇,航空母舰,海上巡逻,海上运输,南北极探险等;——在信息技术上:通信技术(手机电话),广播电视,电子商务,电子购物,银行管理,电子眼监控,电脑网络,——在科学技术、工业技术,交通运输、铁路运输、能源工业、汽车工业、卫生医药等;——还有在人们生活中,家用电器,工资卡等都与电子打交道,所谓“无所不在,无所不有,到处可见”。
这都是得益于半导体多晶硅的基础材料。
当今,在人们的日常生活上、文化娱乐上得到充分的改善与享受,都离不开半导体材料与器件。
因此我们从事的半导体多晶硅材料的生产与研发,对我们国家的经济建设、国防建设、工业建设、生活改善都是很重要的事业,希望大家热爱多晶硅行业,钻研多晶硅行业,发展多晶硅行业,为国家的经济发展,国防发展,社会发展,人民生活的提高与改善作出应有的贡献。
二、国内外多晶硅生产情况与市场分析1,国外多晶硅生产情况国外多晶硅生产,主要集中在美、日、德、意四国的十大公司,多晶硅的生产量占世界的90%以上,见表5。
半导体多晶硅的生产是一个跨化工、冶金、机械、电子与自动控制多学科综合技术集成一体的系统工程。
目前国外有报导已发展到高效率低能耗48-50对棒的还原炉。
2,国内多晶硅生产情况1)目前国内能生产多晶硅的厂家只有五家:(1)739厂(200t/a),(2)洛阳中硅(300+700t/a),(3)新光硅业1000 t/a,(4)江苏中能1500 t/a t/a,(5)无锡金大中200 t/a。
2)据报导在建与筹建的有20多家(见附件){(1)新津天威四川硅业(3000t/a),(2)乐电天威硅业3000t/a,)、(3)中德合资江西新时代高新能源公司(1000-3000 t/a)2005年4月开建,计划2008年投产,(4)云南曲靖爱信硅科技公司(一期投资25亿元,建多晶硅生产线3000 t/a ,三年后建成10000t/a),2006年4月7日开工(奠基)。
(5)宁夏石嘴山投资70亿元,建设世界级硅基地,多晶硅计划建成5000 t/a的规模,(6)辽宁凌海多晶硅之城(1000t/a),(7)扬州太阳能产业基地3000 t/a多晶硅分两期建设,一期投资12亿元07年上半年投产,二期08年上半年建成,(8)江苏高邮(江苏顺大半导体发展有限公司领头)投资25亿元分两期到位,07年6月投产一条线1500 t/a,08年初再上一条生产线,生产能力达3000 t/a。
}多晶硅国内计划建设项目2008-2-10563,多晶硅市场需求分析1),世界半导体市场上在持续增长,因此带动了硅片和多晶硅的迅速发展,见表6。
2000-2005年我国多晶硅市场需求也十分旺盛,多晶硅供需矛盾突出,表8。
地带动了多晶硅产业的发展。
由此可见,我国多晶硅尚存在大量的缺口,急需大力推进多晶硅规模化生产,建立多个年产1000-3000 t级规模化的多晶硅工厂,才能满足我国集成电路和太阳能电池生产对多晶硅的需求。
[注]:生产1MW的太阳能电池需用12-14吨多晶硅。
图一2002-2010年全球及中国太阳能级多晶硅需求量统计及预测我国多晶硅2006年总产量仅480吨,国内市场的需求超过4000吨,其中太阳能产业需求接近3000吨,因此绝大部分多晶硅必须依赖进口。
硅原料供给不足和成本过高已成为制约我国光伏产业发展的瓶颈。
世界光伏电池产量快速增长,全球太阳能电池产业在1995-2005年增长了17倍。
2005年世界太阳能电池产量达到了1650兆瓦,累计装机发电容量已超过5GW。
日本光伏电池产量再次领先增长到762兆瓦,增长率为27%;欧洲产量增加48%,达到了464兆瓦;美国增加12%,达到了156兆瓦;世界其他地区增加96%,达到了274兆瓦。
图二2005-2010年全球太阳能电池产量统计与预测按照从硅料(多晶硅材料)到太阳能电池的产业划分,太阳能光伏发电的产业结构呈现明显的金字塔结构(最上游小,最下游大)。
图三太阳能光伏发电金字塔产业结构产业链最上游是7家太阳能多晶硅(Silicon )厂商:Hemlock、Wacker、Tokuyama、REC、MEMC、Misubishi和Sumitomo,他们对全球的多晶硅供应造成了严重的垄断,全球7大多晶硅企业的总产量占到全球太阳能多晶硅总产量的95%以上。
由于技术门槛,几乎没有企业可以很快进入多晶硅生产制造领域,而且产能也远不是全球7巨头的对手。
第二层是22家硅片(Wafer)厂商,包括RWE Schott Solar、Sharp、Q-cells、BP Solar、Deutsche Solar、Kyocera等,在这一环节主要的技术流程包括铸锭(或单晶生长)、切方滚磨、用多线切割机切片、化学腐蚀抛光,其中铸锭(或单晶生长)环节属于高能耗,切割机等投资规模亦相对较大,设备投资约占初期总投资的60%以上;中国保定天威英利是这个领域的中国代表,具备生产单晶硅片的制造能力。
技术难度仅次于多晶硅的制造难度。
第三层是太阳能电池(Cell)制造,全球电池厂商有40余家;中国的代表企业是无锡尚德和天威英利,产能产量都属于全球主流的太阳能电池制造商。
最下面是组件,将制作好的电池封装,技术含量相对较低,进入门槛亦低,属于劳动力密集型产业,全球厂商数量超过200 家,国内也有相当多企业进行封装作业。
近年,上游硅片制造工厂、下游的电池片及电池组件公司都在扩大产能。
2007年、2008年将是这些企业的黄金扩产年。
生产太阳能全线产品的德国太阳能巨头SolarWorld在2006年12月底宣布,将大幅扩产其硅片领域的产能,预计在未来的28个月时间内,产能将由现阶段的250兆瓦增至500兆瓦。