亚磷酸酯
品种远不如磷酸酯多，主要用于抗氧剂、稳定剂、防老剂，用于阻燃剂的较 少。应用试验结果表明，它是一种热稳定性高、阻燃效果好，同时具有增塑 剂和抗氧剂特性的新型阻燃剂
鏻盐系列
鏻盐是具有R4PX 结构的含磷有机化合物，其代表性品种是四羟甲基鏻硫酸盐 （THPS，以磷化氢的循环利用）。THPS 属于反应型阻燃剂， 能保持纤维的 原有强度和柔软性，可用于军用棉布、防雨布和工作服的阻燃处理。
Cl O PO
Cl
O Cl
OP
Cl
OH
O
O
P
O
O
O O PO
O
RDP为无色或淡黄色液体（1.30g/cm3, b.p>300℃) 理论磷含量10.78% 耐水解性和耐迁移性有待提高
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
BDP的合成
CH3 HO
CH3
POCl3 OH
O Cl P O
Cl
OH
O CH3
O P Cl
水解以及与聚合物材料的相容性问题 • （5）发展高分子量含磷阻燃剂
四、常用磷系阻燃剂生产与特点
3、卤代磷酸酯
Br Br
Br
Br Br
Br
Br O
O
P
Br
O
O Br
Br Br
Br
Br
Br Br
• 量大面广， 多用途，阻燃剂方面逐渐被淘汰
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
4、磷酸酯类阻燃剂
• PEPA类阻燃剂
CH3
Cl
O O PO
O
CH3 CH3
O O PO
O
为RDP的替代产品。无色或淡黄色液体（1.26g/cm3) 理论磷含量8.94% 热稳定性优于BDP
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
RDP、BDP类阻燃剂研发、生产应注意的问题 1、提高耐迁移性是首要目标 2、开发固体产品 ，代替液体产品 3、注意应用研究 4、氯化氢的利用 5、苯酚等酚类物质的循环利用和处理
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
PEPA类阻燃剂的合成实例
HO HO
OH
+ POCl 3
OH
O
OH
O PO
O
O O PO
O
O
O P
O
POCl 3
O
OP O
O
O
OOO P
O
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
RDP、BDP类阻燃剂
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
RDP的性能与合成
HO
OH
+
POCl3
O H3CO
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
5、膦酸酯类阻燃剂 甲基膦酸二甲酯（DMMP）和乙基膦酸二乙酯（DEEP)
P3 C+ l C3H OH
P(O 3)3CH
O O C H 3
H 3C P O C H 3
DMMP
• DMMP为低粘度无色或淡黄色透明液体，磷含量高达25％， 能与水及多种有机有机互溶，阻燃效率高，可降低系统粘度 及表面附着性。
O
C2 C H 2 O HH
O2 C C3 H H
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
+ HCH H N O
+H P
C2 C H 2 O HH
O2 C C3 H H
HO 2 C2 H C H N
HO 2 C2 H C H
O O2 C C3 H H
C H 2P
O2 C C3 H H
• 应用范围
BHAPE
• 1、阻燃聚氨酯
• 2、阻燃环氧树脂
次膦酸盐
次膦酸盐是近年开发的新磷系阻燃剂，可用于热塑性塑料（如PA、PBT）、 纤维及纺织品的阻燃，别适用于薄壁电子元器件、透明制片及薄膜
四、磷系阻燃剂的种类与特点
2、磷系阻燃剂的合成方法综述
四、磷系阻燃剂的种类与特点
• 磷系阻燃剂的合成方法综述
四、磷系阻燃剂的种类与特点
磷系阻燃剂的合成方法综述
• 3、阻燃不饱和聚酯树脂及其他涂料
• 4、阻燃酚醛树脂
• 5、阻燃木纤维板
• 综合性能优良、用量较大（提高了价格），研究并用
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
• 5、膦酸酯类阻燃剂
• N-羟甲基-3-（二甲氧膦酰基）丙酰胺(Provetex CP) • 反应阻燃剂，分子量211.15，理论磷含量14.67% • 无色或淡黄色粘稠液体，多用于棉纺织品的整理，提高耐洗性
四有机磷系阻燃剂 的总类与特点
四、有机磷系阻燃剂的种类与特点
1、有机磷系阻燃剂总述
品种繁多，用途广泛，性能可调。耐迁移性、耐水解性不足
磷酸酯类： 主要磷系阻燃剂，添加型为主。分为含卤与无卤两大类 合成简单，与材料相容性好，兼有阻燃与增塑两种作用 缺点是 抗迁移性差，耐久性有待改进，向无卤过渡。 膦酸脂（磷——碳键连接）
磷系阻燃剂的发展趋势
磷系阻燃剂具有无卤（低卤）、低烟、低毒的特性，效率高，在阻燃 剂领域倍受关注，在我国具有较大的发展潜力和空间。但一些阻燃剂 相容性差、表面处理技术不够完善、有机磷系多为液体、挥发性大、 热稳定性有待提高。因此，对磷系阻燃剂的研究还有待继续加强。
• （1）加强开发带有多官能团的阻燃剂，如集P、N、Si 或B等于一体 • （2）开发如兼具增塑、抗震、抑烟、抗静电、防鼠等多功能阻燃剂 • （3）开发高效低毒、对材料性能影响小的阻燃剂 • （4）重点解决磷酸酯类阻燃剂挥发性大、耐热性差、易迁移、不耐
P3 C+ lC3C H2O H H
P(O 2 CC 3 )H 3H
H 3C
O O C2C H3H
P O C2C H3H
DEEP
四、有 机 磷系阻燃剂的种类与特点
• 5、膦酸酯类阻燃剂
• N，N-双（2-羟乙基）氨甲基磷酸二乙酯 • 反应性阻燃剂，分子量255.25，理论磷含量5.48%， • 琥珀色液体，抗水解及抗湿性号，抗阴燃，耐低温，低毒，复配性好
具有类似磷酸酯的性质，热稳定性很高，具有耐水耐溶 剂性，阻燃性能持久。环状膦 酸酯是性能更优，主要用 于聚酯纤维、聚氨酯泡沫塑料和热固性树脂的阻燃。
四、磷系阻燃剂的种类与特点
氧化膦
氧化膦是一类很稳定的有机磷化合物，可阻燃聚酯、聚碳酸酯、环氧树脂 和 聚氨酯、聚苯醚等。由于含磷量高，所以添加量小。主要品种有正丁基双 （羟丙基）氧化膦（FRD）、三羟丙基氧化膦（FR-T）、环辛基羟丙基氧化 膦（CODPPO）、对二（2,2,— 氰乙基氧化膦甲基）四甲基苯（RF2699）。
四、磷系阻燃剂的种类与特点
• 磷系阻燃剂制备技术特点
无机磷系阻燃剂：
技术成熟，工艺简单，投资较大，产品单一，竞争力差 （可大量消耗初级产品，适度提高资源效益）
有机磷系阻燃剂：
技术相对成熟，技术门槛较高，投资较小，产品灵活多 变，适应性强（一锅多用），三废处理尤为重要（以盐 酸为主，含磷废水）
四、磷系阻燃剂的种类与特点