植物有机碳的测定(K
2Cr
2
O
7
—H
2
SO
4
容量法)
一、植物有机碳的测定有干烧法和湿烧法两种。

干烧法需特殊的设备，而且手续繁琐；湿烧法是根据植物有机碳容易被氧化的性质，用K2Cr2O7—H2SO4氧化法测定的，操作简便、快速，有足够的准确度，适宜于大批样品的分析。

二、方法原理：植物样品中的有机碳在较高的温度下，可用已知量的过量K2Cr2O7—H2SO4溶液使之氧化。

Cr2O-27等被还原成Cr+3。

剩余的K2Cr2O7用0.2N FeSO4标准溶液进行回滴。

由净消耗的K2Cr2O7量，即可计算出碳的含量。

重铬酸钾—硫酸溶液与有机质作用：
2K2Cr2O7+3C+8H2SO4=2K2SO4+2Cr2(SO4)3+3CO2↑+8H2O
硫酸亚铁滴定剩余重铬酸钾的反应：
K2Cr2O7+6FeSO4＋7H2SO4=K2SO4＋Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O
三、仪器
千分之一分析天平、硬质试管和弯角小漏斗各6个、碱式滴定管(25ml)、三角瓶(150ml)，10ml移液管，100ml量筒，定量加液器，油浴或远红外消煮器
试剂
(1)浓硫酸（p=1.84）
(2)0.4 mol/L(1/6 K2Cr2O7 )标准溶液：称取经130℃烘干的重铬酸钾39.2245g溶于水中，定容于1L容量瓶中。

(3) 0.4 mol/L K2Cr2O7-H2SO4标准溶液（V:V,1:1）
(4)0.2mol/L FeSO4标准溶液。

准确称取分析纯硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)55.6g，溶解于200mL 蒸馏水中，加浓硫酸(H2SO4)10mL，然后加水稀释至1L，此溶液的标准浓度，可以用0.2mol/L 重铬酸钾(K2Cr2O7)标准溶液标定。

(5)邻啡罗啉指示剂:称取邻啡罗啉1.485g与FeSO4·7H2O 0.695g，溶于100ml水中。

此指示剂易变质，应密闭保存于棕色瓶中。

四、操作步骤：
称取磨碎烘干过0.25mm筛的植物样品①20.0—30.0mg(含C约15mg以内)②倒入干的硬质试管中，用移液管缓缓准确加入0.4mol/L重铬酸钾溶液10ml，用定量加液器加浓硫酸10ml(在加入约3ml时，摇动试管，以使样品分散)，然后在试管口加一小漏斗。

将试管成批地插入铁丝笼中，每批带一空白试管（不加土只加试剂和一洁净瓷片）放入温度已升至185-195°C的石蜡油浴锅中，使试管内液面浸入石蜡油液面以下。

调节热源使油浴温度维持在170-180°C。

当管内溶液微沸时开始计时，五分钟后取出铁丝笼。

稍冷，用洗瓶冲洗小漏斗内外，洗涤液应无损流入试管中。

将试管中的消化液全部转入150ml 三角瓶，再少量多次洗涤试管内壁并将洗液全部倒入三角瓶，溶液体积达到60-70mL以保持其中硫酸浓度为1—1.5mol/L，此时溶液的颜色应为橙黄色或淡黄色。

然后加邻啡罗啉指示剂3—4滴，用0.2mol/L的标准硫酸亚铁(FeSO4)溶液滴定，溶液由黄色经过绿色、灰蓝突变为棕红色即为终点，记下硫酸亚铁用量。

在测定样品的同时必须做两个空白试验，取其平均值。

可用石英砂代替样品，其他过程同上。

然后参照土壤有机质测定步骤消煮滴定，滴定时最终溶液的体积不得小于120ml即
H2SO4浓度须在2—3mol/L范围内。

五、结果计算：
全C%(干基)＝(V
0-V
e
)C
Fe
×0.003/W×100
式中：V0—空白标定时，所用去的Fe SO4标准液体积(ml)
Ve—滴定待测液用去的FeSO4标准液体积(ml)； C Fe—FeSO4标准液的浓渡；
0.003—1/4C的摩尔质量kg/mol； W—烘干样品重(mg)。

注释：
①植物样品含C量很高，一般在40%左右，称量较少，植物样品又容易吸水，因此称样前必须先烘干，称样时要快速、准确。

②为了保证有机碳氧化完全，如样品测定时滴定所用FeSO4标准溶液体积小于空白标定时所耗FeSO4体积的1/3时，需减少称样量重做。