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第二章 纯金属和合金的结晶


过冷度与结晶驱动力( △G )的关系:
T G Lm Tm
其中:Lm:熔化潜热, △T:过冷度; Tm:熔点; 所以, △G 与△T成 正比;
回答问题:要获得结晶过程所需的驱动力,一 定要有过冷度,这样才能满足结晶的热力学条 件;同时,过冷度越大,相变的驱动力越大, 结晶速度便越快;
1.2结晶潜热: 结晶潜热:金属凝固时从液相转变为固相时 所放出的热量; 当金属结晶时,由于结晶潜热的释放,补偿 了散失到周围环境的热量,所以在冷却曲线 上出现了平台,平台延续的时间就是结晶所 需的时间。
1.1 相图的建立
配置合金 测定冷却曲线 标定临界点 绘制合金相图

结晶开始点的连线叫液相线。 结晶终了点的连线叫固相线。

过冷度对 形核的影响:
2)非均匀形核(非自发形核、异质形 核):依附于液体中现存的固体杂质或容 器型壁而行形核。 在生产中,液态金属的凝固总是以非 均匀形核方式进行。液态金属凝固过程中 进行振动和搅拌,使枝晶碎断,形核率增 加。
2.3.2晶核长大
1)晶体长大机制: 晶体的长大是靠原子由液相逐渐转移到固相来 完成的。 2)长大的条件: ① 需要一定的过冷度,但所需的较小,仅为10-3- 10-4℃; ②液相温度要足够高,以完成原子由液相到固相的 迁移。
④在液态金属凝固过程中,通过铸型振动、 机械搅拌、电磁搅拌等力学方法,使枝晶 破碎,而使晶核数大大增加,从而细化晶 粒。 ⑤去除液相中的异质晶核、抑制低过冷度 下的形核,使合金液获得很大过冷,并在 大过冷度下突然形成大量晶核,获得细小 等轴晶组织。

第二节 二元合金相图及其结晶过程 合金的性能是由合金的成分、组织决定的, 研究合金成分、组织、性能之间关系最重要 的工具是合金相图。 合金相图表示同一合金系中各个合金的结晶 过程。 相图中的组织都是在极其缓慢的冷却条件下 获得的,都是接近平衡态的组织,又叫平衡 图、平衡状态图。
2)控制形核、细化晶粒的主要途径
①提高金属凝固时的冷却速度获得较大的过冷 度,增大形核速率。例如:降低铸型温度;采 用散热快的金属模。 ②在浇铸前往液态金属中加入形核剂(晶粒细 化剂),促进形成大量的非均匀晶核来细化晶 粒。如:钢中加入钛、锆、钒。 ③添加长大抑制剂以降低晶核的长大速率,使 形核数量相对提高,获得细小的等轴晶组织;
晶胚:在液态金属中,
每一瞬间都会涌现出 大量尺寸不等的相起 伏,尺寸较大的相起 伏在结晶时,有可能 转变为晶核。 所以,尺寸较大的相 起伏叫做晶胚。固过程的第二个条件
2.3 晶核的形成与长大
2.3.1 形核方式:均匀形核和非均匀形核; 1)均匀形核(自发形核、均质形核):液相中 各个区域出现新相晶核的几率相同。 条件:液态金属绝对纯净、足够大的过冷度;
当T=Tm,GS=GL,两相可以同 时共存,具有同样的稳定性, 处于热力学平衡状态,Tm就 是理论结晶温度,即熔点。 当T<Tm,GL>GS,液态金 属可以自发地转变为固态金属, 而两相的自由能差(△G)就 构成了金属结晶的驱动力。 当T>Tm,GS>GL,固态金 属可以自发的熔化为液态。
② 在负温度梯度下--以枝晶方式长大(界 面前沿的过冷度越来越大)
当界面上有微小区域的偶然 凸起,前方过冷度大于后方, 有利于凸起部位生长; 凸起生长释放结晶潜热,不 利于周围晶体生长,在较远 处形成另外一个凸起; 一次晶轴释放结晶潜热,使 液相中也呈负温度梯度,长 出二次晶轴。
2.4 晶粒大小的控制 晶粒度:晶粒的大小称为晶粒度。通常用晶 粒的平均面积或平均直径来表示。 1)晶粒大小对金属性能的影响:常温下, 晶粒越细小,强度和硬度越高,塑性、韧 性越好,利于铸件力学性能的提高。
正温度梯度------液相中的温度随距离界面距离的增加而升高。 负温度梯度------液相中的温度随距离界面距离的增加而降低。
3) 长大方式:
大多数金属的液固界面为粗糙界面。
①正温度梯度下--以平面方式长大(界面前沿 的过冷度越来越小)
液固前沿过冷度 小,一旦局部有 凸起,它便进入 低于临界过冷度 甚至Tm以上温 度,成长立刻减 慢,甚至融化, 最终保持平面。
综上,只有当T<Tm时, 即存在一定的过冷度时, 液态金属才能结晶。
Gl (纯金属的液态自由能) GS(纯金属的固态自由能)
Tm-理论结晶温度 (熔点); Tn-实际结晶温度; 过冷度:金属的实际结晶 温度与理论结晶温度之差 以△T表示; △T=Tm-Tn 结晶的必要条件:有一定 的过冷度; 影响过冷度的因素: Ⅰ、金属的本性:金属不同, 过冷度不同; Ⅱ、金属的纯度:纯度越高, 过冷度越大; Ⅲ、冷却速度:冷却速度越 大,过冷度越大,则实际 结晶的温度越低;
2.2 结晶的结构条件 2.2.1 液态金属的结构 液态金属的结构:在杂乱无序分布的原子中存 在着短程有序集团; 短程有序:在液态金属中的微小范围内,存在 着紧密接触、规则排列的原子集团; 2.2.2液态金属结构的特点: 近程有序集团不是固定不动的,而是处于不断 的变化之中,它会瞬时消失,瞬时产生,此起 彼伏,不断变化,我们把这种不断变化的近程 有序集团称为“结构起伏”或“相起伏”。
第二章 纯金属和合金的结晶
第一节 纯金属的结晶 结晶:金属由液态转变为固态晶体的过程; 1 金属的结晶过程及过冷 金属的结晶过程包括形核和晶核长大过程。

形核与长大示意图
2 结晶的热力学条件和结构条件 2.1结晶的热力学条件


纯金属在结晶时都有一固定的转变温度,称为结 晶温度。 为什么液态金属在理论结晶温度不能结晶,而必 须在一定的过冷度条件下才能进行呢?这是由热 力学条件所决定的。 热力学第二定律指出:在等温等压的条件下,物 质系统总是自发地从自由能高的状态向自由能低 的状态转变。 自由能-温度曲线: 自由能:物质能自动向外界释放多余的热量或能 够对外做功的那部分热量;
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