农药剂型的发展趋势解读
表1:1945年—1996年国内农药剂型及品种
类别
1945-1949
1983
1993
1996
剂型 制剂
10
20 120
35 650
50 1680
表2:2003年—2008年6月国内登记农药品种
编号 1 2 3 4 5 剂型 乳油 可湿粉 水剂 悬浮剂 微乳剂 03 36 12 7 2 0 04 462 292 63 14 13 05 278 172 77 32 3 06 194 08 5062 3012 859 624 369 总计 8931 5357 1603 1027 579
6
7 8
气雾剂
水乳剂 WDG
6
2 0
2
5 2
4
1 4
6
3 7
196
111 116
315
243 224
529
365 353
编号 9 10 11 12 13 14
剂型 可溶粉 SE 微胶囊剂 种衣剂 可溶颗粒 BF
03 2 0 0 0 0 1
04 5 0 1 0 0 0
05 8 0 0 0 0 0
06 4 0 0 0 0 0
3、施药方式与施药器械
• 叶面、地下、喷粉、对水喷雾 • 烟剂
4.气候特点
• 漂移制剂防漂
5.市场与政策要求
二、剂型的变化
• • • • • • • 1946年 DDT粉剂 1955年 六六六粉剂、可湿性粉剂 1959年 粒剂、1%对硫磷 1970年 50%DDT乳粉 1977年 80%敌百虫可溶粉 1979年 40%多菌灵悬浮剂 在上述期间乳油产品较之1946年以前有了较大改 善、研制了多种非离子型乳化剂(日本松本)、 500号、600号。
07 53 49 13 6 3 0
08 92 72 15 3 4 1
总计 164 121 29 9 7 2
国内外主要剂型分布进行比较分析,见表3、表4。
表3 近年国内外主要剂型分布
剂型
乳油
国外
26%
国内
45%
可湿性粉剂
10%
17%
2% 8% 10% 2%
水乳剂、微乳剂 5% 19% 水剂 悬浮剂 水分散性粒剂 16% 12%
其他
12%
16%
表4 美国制剂产品的剂型分布
剂型
尘剂 粒剂 锭剂/片剂 可湿粉/尘剂 微胶囊
数量
534 1726 545 593 55
百分比
8% 26% 8% 9% 1%
WDG 乳油
382 1850
6% 28%
SC
水溶袋装
344
100
5%
1%
可溶性固体
其他
91
501
1%
7%
三、农药剂型的发展趋势
•
•
•
微乳剂是一种热力学稳定体系,其乳状液粒径极小(0.01~0.1μ m),是透明或半透 明的经时稳定的分散体系。其乳化剂用量一般为活性物质的两倍以上,并且需要一定 量的有机溶剂和增溶剂。能加工成水乳剂的活性物质理论上都能加工成微乳剂,但加 工浓度一般不超过20%。乳化剂和溶剂的选择非常关键,否则极易发生结晶和转相。由 于使用大量的乳化剂和溶剂,其加工成本往往比悬浮剂和水乳剂高得多。 从实际情况看,上述几种剂型对活性物质的物性要求界限似乎被打破。一些高熔点的 活性物质常常被加工成低浓度的水乳剂或微乳剂,如戊唑醇、吡虫啉、溴虫腈、高效 氟氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、阿维菌素等。当然这些活性物质也能加工成水悬浮剂, 只是难易程度不同。同时一些低熔点的活性物质也能直接加工成水悬浮剂,如氯氰菊 酯等。
• 根据国标GB19378-2003农药剂型名称及 代码,共有120个农药剂型,其中登记较多 有20种,较为热点的品种有以下几个:
1、关于水基性制剂
• • 众所周知,悬浮剂、水乳剂、微乳剂都是以水为基质,但三者之间的加工方式有着本 质的区别。 一般说来,适合加工成水乳剂的活性物质的熔点都比较低(<60℃),在水中比 较稳定,水中溶解度较小,固体活性物质和有些高粘度液体活性物质仍需用一定比例 与水不互溶的高闪点有机溶剂将其溶解或稀释,然后选择合适的乳化剂和乳化稳定剂 等,经高速剪切,最后形成粒径为0.5~20μm的水包油型均相乳状液。加工最高浓度 一般在30%以下,但只要选用合适的乳化剂,450g/L咪鲜胺、600g/L丁草胺、600g/L 乙草胺、600g/L二嗪磷都能加工成非常稳定的水乳剂,否则容易转相为油包水型乳液。 值得注意的是,在溶解比较难溶的固体活性物质(如精噁唑禾草灵)时,所需的溶剂 比例是活性物质的几倍,有的甚至超过水的比例,似乎失去了水包油的意义。水乳剂 的加工成本一般低于同等规格的乳油。 适合加工成悬浮剂的物质其熔点往往比较高(>60℃),在水中稳定且溶解度极小, 溶解度不随温度变化而变化。加工时,根据活性物质的物化性质如极性、水中溶解度 大小、是否是金属络合物等,选择合适的具有润湿、渗透和分散作用的表面活性剂及 悬浮物理稳定体系。虽然有些物质的水中溶解度较大如吡虫啉、甲霜灵等,但通过选 择合适的表面活性剂系统,其亦可加工成稳定的水悬浮剂,且无任何结晶产生。综所 周知,在高电解质浓度存在的情况下,加工水悬浮剂比较困难,但像代森锰锌、硫酸 铜、氧氯化铜等一些金属络合物,只要选择合适的高分子表面活性剂,加工成经时稳 定的悬浮剂也不困难。水悬浮剂的加工成本一般低于同等规格的可湿性粉剂。总之, 悬浮剂不需任何有机溶剂,因此在某种意义上,其比水乳剂、微乳剂对人和环境更安 全。
•
从制剂的加工难易程度及生产成本考虑,悬浮剂、水乳剂、微乳剂各有千秋。 首先从配方开发角度看,要加工一个物理化学性质稳定的产品,选择适合各 自体系所需的表面活性剂和辅助助剂,以及适中的助剂价格都很关键。但水 悬浮剂的加工设备一次性投资略比水乳剂大,因此,我们在确定一个活性物 质或混配制剂需要工成何种剂型并面向市场时,不要刻意追求某种剂型,当 然如果纯粹为了研究也未尝不可。但如果从市场和环保及药效要求角度讲, 就必须综合考虑以上几个因素。
农药剂型的发展趋势
山东农药工业协会
-、剂型选择的影响因素
• 原药的理化性质
– 熔点、沸点、溶解度; – 稳定性(热、光)、酸碱度。 – 水溶性大的原药加工悬浮剂则易絮凝,熔点低 原药不易加工成WP或SC. – 如烟嘧黄隆易水解,草吸收慢,应加工油悬剂
2、防治靶标
• 虫(大虫、小虫)、菌(真菌、细菌)、 草(双子叶、单子叶) • 如介壳虫,油剂好 • 白背飞虱水稻上部可用粉剂喷雾,附着性 强;褐飞虱在下部可采用漂浮剂,大粒剂。 根据防止对象的生长阶段,生理特点及危 害特点选择 • 杂交水稻与螟虫